|
ГИДРОКСИЛАМИНА ПРОИЗВОДНЫЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ. Среди
производных ациклич. ряда (физ. св-ва см. в табл.) различают N-производные
(общие ф-лы RNHOH и RR'NOH), О-производные (NH2OR) и N,О-производные
(RNHOR' и RR'NOR") гидроксиламина. Существуют также циклич. Г. п. о. (ф-лы
I и II, R-H, орг. остаток), напр. оксазиридин. N-Ацилпроизводные
наз. гидроксамовыми кислотами.
Большинство N-замещенных неустойчиво на воздухе, причем дизамещенные,
как правило, стабильнее монозамещенных, арилпроизводные-алкилпроизводных.
Восстановление Г. п. о., применяемое для установления их строения, приводит
к аминам.
СВОЙСТВА ПРОИЗВОДНЫХ ГИДРОКСИЛАМИНА
* В скобках приведена т-ра плавления гидрохлорида
N-Алкил(арил)- и N,N-диалкил(арил)гидроксиламины легко окисляются соотв.
до нитрозосоединений и нитроксильных радикалов. N-Алкилзамещенные ацилируются
и алкилируются сначала по атому азота, затем - по атому кислорода. С альдегидами
и кетонами они образуют нитроны:
N-Арилгидроксиламины при действии разб. к-т превращаются в n-аминофенолы,
что используется для синтеза последних. О-Замещенные применяют для аминирования
аминов, напр.:
Аналогично протекает р-ция с фосфинами и сульфидами. Соед. типа RNHOH
получают восстановлением нитросоединений, N-арилпроизводные - также нуклеоф.
замещением, напр.:
N, N-Дизамещенные образуются при окислении аминов, восстановлении нитроксильных
радикалов и термич. распаде N-оксидов аминов, напр.:
О-Замещенные синтезируют алкилированием (арилированием) N-гидроксипроизводных
амидов, уретанов или иминов, напр.:
Соед. типа RR'NOR" получают алкилированием N, N-замещенных гидроксиламина,
а также из нитроксильных радикалов.
Циклич. N, О-замещенные синтезируют из N-гидроксиуретана:
где п = 3,4. Тетрагидро-1,2-оксазол и 3,6-дигидро-1,2-оксазин,
относящиеся к этому же типу Г. п. о., образуются соотв. при взаимод. нитронов
с олефинами и нитрозосоединений с бутадиеном:
Г. п. о. используют в орг. химии для синтеза гетероциклов и нитрозосоединений.
Нек-рые, напр. купферон, применяют в аналит. химии.
N-Замещенные, попадая в кровь, превращ. гемоглобин в метгемоглобин,
вызывая кислородное голодание. О-Замещенные - ферментные яды, дезактивирующие
каталазу. Нек-рые Г. п. о. проявляют мутагенную и канцерогенную активность.
===
Исп. литература для статьи «ГИДРОКСИЛАМИНА ПРОИЗВОДНЫЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ»: Роберте Дж.С, в кн.: Общая органическая химия, пер. с англ.,
т. 3, М., 1982, с. 228-68; Zeeh В., Metzger H., в кн.: Houben-Weyl, Methoden
der organischen Chemie, Bd 10, Tl 1, Stuttg., 1971, S. 1091-1279. И.Е.
Членов.
Страница «ГИДРОКСИЛАМИНА ПРОИЗВОДНЫЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
