СОДЕРЖАНИЕ: |
НАУКА и ТЕХНОЛОГИИ |
ТЕНДЕНЦИИ РЫНКА |
ЭКОЛОГИЯ |
СОТРУДНИЧЕСТВО |
СОБЫТИЯ ОТРАСЛИ |
|
|
|
|
СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ
|
|
|
Алфавитный указатель:
А
Б
В
Г
Д
Е
Ж
З
И
К
Л
М
Н
О
П
Р
С
Т
У
Ф
Х
Ц
Ч
Ш
Щ
Э
Ю
Я
|
ДИТИОЛИЯ СOЛИ, содержат в молекуле катион 1,2- или 1,3-дитиолия (ф-лы, соотв., I и II).
Устойчивы к действию к-т. Сульфаты дитиолия хорошо раств. в воде, иодиды и перхлораты - плохо.
Д. с. образуют 6p-электронную систему с ароматич. св-вами и м. б. представлены резонансными структурами, напр., для 1,2-Д. с. делокализацию заряда в молекуле изображают ф-лой III. Нуклеоф. замещение в 1,2-Д. с. идет гл. обр. в положение 5, в 1,3-Д. с. - только в положение 2. Нитрование 3-фенилпроизводных 1,2-Д. с. происходит в м-или n-положения ароматич. кольца, 4-фенилпроизводных - только в n-положение. С N,N-диметиланилином 3- и 4-фенил-1,2-Д. с. образуют неустойчивые лейкодитиолы (IV), к-рые легко окисляются в соед. V, способные образовать с др. молекулой N,N-диметиланилина краситель VI, напр.:
Подобные лейкосоединения для производных 1,3-Д. с. более устойчивы.
Соли 5-метилтио-1,2-дитиолия при действии первичных ароматич. аминов образуют 3-арилимино-1,2-дитиолы (эта р-ция используется при получении цианиновых красителей):
Для 1,2-Д. с. характерна замена атома (или атомов) S на атомы N. Так, при действии NH3 образуются изотиазолы, при действии гидразинов - пиразолы, напр.:
Катион 1,2-Д. с. способен присоединять электроны, давая нуклеоф. дитиоловые радикалы, соединяющиеся в бис-дитиолы (VII); последние легко превращаются в цис- или транс-3,3'-тетратиафульвален (VIII), напр.:
Отщепление основаниями протона у 1,3-Д. с. приводит к образованию карбена, димеризующегося в 2,2'-тетратиафульвален (IX):
Последний получается также при электролизе 1,3-Д. с. Соед. IX дает устойчивые комплексы с тетрацианохинодиметаном (см. Металлы органические).
Получают 1,2-Д. с. и его замещенные действием H2S2 на эфирный р-р b-дикетонов в присут. НСl:
Соли метилтио-1,2-Д. с. синтезируют взаимод. 1,2-дитиол-3-тионов с СН3I или диметилсульфатом.
1,3-Д. с. получают циклизацией производных дитиокислот, напр. RC(S)SCH2COOH или RC(S)SCH2CN. Метилтио-1,3-Д. с. синтезируют окислением или S-алкилированием 1,3-дитиол-2-тионов.
Лит.. Общая органическая химия, пер. с англ., т. 9, М., 1985; The chemistry of organic sulfur compounds, ed. by N. Kharasch, C. J. Meyers, v. 2, L., 1966, p. 121 29.
E. H. Караулова.
=== Исп. литература для статьи «ДИТИОЛИЯ СOЛИ»: нет данных
Страница «ДИТИОЛИЯ СOЛИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
|
|
|
Куплю
19.04.2011 Белорусские рубли в Москве Москва 18.04.2011 Индустриальные масла: И-8А, ИГНЕ-68, ИГНЕ-32, ИС-20, ИГС-68,И-5А, И-40А, И-50А, ИЛС-5, ИЛС-10, ИЛС-220(Мо), ИГП, ИТД Москва 04.04.2011 Куплю Биг-Бэги, МКР на переработку. Москва |
Продам
19.04.2011 Продаем скипидар Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем растворители Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем бочки новые и б/у. Нижний Новгород |
|
|