| СОДЕРЖАНИЕ: |
НАУКА и ТЕХНОЛОГИИ |
ТЕНДЕНЦИИ РЫНКА |
ЭКОЛОГИЯ |
СОТРУДНИЧЕСТВО |
СОБЫТИЯ ОТРАСЛИ |
|
|
|
|
СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ
|
|
|
|
|
Алфавитный указатель:
А
Б
В
Г
Д
Е
Ж
З
И
К
Л
М
Н
О
П
Р
С
Т
У
Ф
Х
Ц
Ч
Ш
Щ
Э
Ю
Я
|
ЕНОЛЫ, орг. соед. циклического или линейного строения, содержащие группировку
Как правило, находятся в равновесии с соответствующими карбонильными соед., имеющими хотя бы один a-атом Н (кето-енольное равновесие, см. Таутомерия).
Наиб. характерно образование Е. для b-дикарбонильных соед.:
Объемистые группы R понижают устойчивость енольной формы, препятствуя созданию плоского хелатного цикла.
Введение электроноакцепторных заместителей, а также уменьшение полярности р-рителя увеличивают содержание Е. Иногда енольную форму b-дикарбонильных соед. можно выделить из равновесной смеси, напр., перегонкой в вакууме. В случае алифатич. монокарбонильных соед. Е. практически отсутствуют в равновесии. Соотношение енольной и кетонной форм для ацетона или циклогексанона в воде при 25°С примерно 1:106. При увеличении кислотности a-атомов Н эта пропорция возрастает.
Помимо енолизации карбонильных соед. Е. образуются также при подкислении енолятов металлов или гидролизе простых или сложных эфиров Е. Существуют и более частные методы получения и выделения енольных форм карбонильных соед.
При наличии объемистых заместителей или атомов F, специфически влияющих на кислотность и основность, Е. обладают значительной кинетич. устойчивостью (метастабильные Е.) и м. б. выделены в индивидуальном состоянии, напр. соед. ф-л I (Ar-мезитил) и II:
В отдельных случаях енольную форму удается стабилизировать, напр., комплексообразованием.
Е.- типичные амбидентные нуклеофилы, реагируют с электроф. агентами (Х+ ) по атомам О или С:
Мн. р-ции карбонильных соед., напр., галогенирование, кислотно-катализируемая кротоновая конденсация и др., протекают через стадию образования Е., причем скорость образования продукта во мн. случаях определяется скоростью образования Е.
Для определения содержания Е. в карбонильном соед. используют титрование бромом в тщательно подобранных условиях или спектральные методы, напр. ЯМР 1Н, 13С, 17О.
===
Исп. литература для статьи «ЕНОЛЫ»: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 580-88; Строение и таутомерные превращения b-дикарбонильных соединений, под. ред. Э. Ю. Гудриниеце, Рига. 1977; Hart Н., "Chem. Rev.", 1979, v. 79, № 5. p. 515-28.
В. Н. Постнов.
Страница «ЕНОЛЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
|
|
|
|
|
Куплю
19.04.2011 Белорусские рубли в Москве Москва 18.04.2011 Индустриальные масла: И-8А, ИГНЕ-68, ИГНЕ-32, ИС-20, ИГС-68,И-5А, И-40А, И-50А, ИЛС-5, ИЛС-10, ИЛС-220(Мо), ИГП, ИТД Москва 04.04.2011 Куплю Биг-Бэги, МКР на переработку. Москва |
Продам
19.04.2011 Продаем скипидар Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем растворители Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем бочки новые и б/у. Нижний Новгород |
|
|
