СОДЕРЖАНИЕ: |
НАУКА и ТЕХНОЛОГИИ |
ТЕНДЕНЦИИ РЫНКА |
ЭКОЛОГИЯ |
СОТРУДНИЧЕСТВО |
СОБЫТИЯ ОТРАСЛИ |
|
|
|
|
СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ
|
|
|
Алфавитный указатель:
А
Б
В
Г
Д
Е
Ж
З
И
К
Л
М
Н
О
П
Р
С
Т
У
Ф
Х
Ц
Ч
Ш
Щ
Э
Ю
Я
|
"ЖЕСТКИХ" И "МЯГКИХ" КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ ПРИНЦИП (принцип ЖМКО): кислотно-основные взаимодействия протекают таким образом, что "жесткие" к-ты предпочтительно связываются с "жесткими" основаниями, а "мягкие" к-ты - с "мягкими" основаниями. При оценке "жесткости" и "мягкости" к-т и оснований учитывают их хим. состав и электронное строение, а также сравнительную устойчивость образуемых ими кислотно-основных комплексов: А + :В D А : В, где А - к-та Льюиса, :В - основание, А : В - кислотно-основной комплекс. "Жесткие" к-ты - акцепторы с низкой поляризуемостью, высокой электроотрицательностью, трудно восстанавливаются, их незаполненные граничные орбитали имеют низкую энергию; "мягкие" к-ты - акцепторы с высокой поляризуемостью, низкой электроотрицательностью, легко восстанавливаются, их своб. граничные орбитали имеют высокую энергию. "Жесткие" основания - доноры с низкой поляризуемостью, высокой электроотрицательностью, трудно окисляются, их занятые граничные орбитали имеют низкую энергию; "мягкие" основания доноры с высокой поляризуемостью, низкой электроотрицательностью, легко окисляются, их занятые граничные орбитали имеют высокую энергию. Самая "жесткая" к-та - протон, самая "мягкая" CH3Hg+; наиб. "жесткие"
основания - F и ОН-, наиб. "мягкие" I- и Н-. Сопоставление устойчивости кислотно-основных комплексов для разл. оснований по отношению к Н+ и CH3Hg+ , a также для к-т по отношению к F- и I- позволило разделить известные к-ты и основания на группы (см. табл.).
Предпочтительное связывание "жестко-жестких" и "мягко-мягких" реагентов в рамках теории возмущения объясняется тем, что взаимод. между орбиталями с близкой энергией более эффективно, чем между орбиталями, разнящимися по энергии, т. е. подчеркивается преимущество электростатич. ("жестко-жесткого") или ковалентного ("мягко-мягкого") взаимодействия.
Принцип ЖМКО используют для учета специфич. взаимод. и особенностей протекания конкурирующих процессов, для направленного создания экстрагентов, детоксикантов, лек. препаратов, а также объяснения преимуществ. типов связывания металлов в биохим. и геол. объектах.
Принцип сформулирован Р. Пирсоном в 1963.
=== Исп. литература для статьи «"ЖЕСТКИХ" И "МЯГКИХ" КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ ПРИНЦИП»: Пирсон Р. Дж., "Успехи химии", 1971. т. 40. в. 7, с. 1259-82; Гарновский А. Д.. Садименко А. П., Осипов О. А., Цинцадзе Г. В., Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии. Ростов н/Д., 1986; Hard and soft acid and bases, ed. by R.G. Pearson, L, 1973. А. Д. Гарновский.
Страница «"ЖЕСТКИХ" И "МЯГКИХ" КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ ПРИНЦИП» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
|
|
|
Куплю
19.04.2011 Белорусские рубли в Москве Москва 18.04.2011 Индустриальные масла: И-8А, ИГНЕ-68, ИГНЕ-32, ИС-20, ИГС-68,И-5А, И-40А, И-50А, ИЛС-5, ИЛС-10, ИЛС-220(Мо), ИГП, ИТД Москва 04.04.2011 Куплю Биг-Бэги, МКР на переработку. Москва |
Продам
19.04.2011 Продаем скипидар Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем растворители Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем бочки новые и б/у. Нижний Новгород |
|
|