АЛЮМИНАТЫ, соединения типа оксидов состава mМхОу*nА12О3
(М-металл или металлы в степени окисления + 1, + 2 или + 3), а также гидроксо-
и оксоалюминаты-комплексные соли, в к-рых гидроксо- и оксогруппы связаны
с атомом А1, образуя анионный комплекс, напр. бис-(гексагидроксоалюминат)
тристронция Sr, [А1(ОН)6],, гексагидроксооксодиалюминат дикалия
К2[А12О(ОН)6]. Многие А. типа двойных
оксидов, напр. LaAlO3, NaAlO2, могут рассматриваться
как соли А1(ОН)3 или А1ООН, проявляющих в этих случаях кислотные
св-ва.
Щелочные металлы образуют А. состава МА1О2, МА15О8,
МА111О17 и МА113О20 (см. табл.).
А. типа МАlO2 (кроме LiAlO2) хорошо раств, в р-рах
щелочей, в воде гидролизуются до А1 (ОН)3. Щелочные р-ры содержат
комплексные ионы [A1(OH)4] и более сложные полимерные анионы.
Из этих р-ров кристаллизуются гидроксо- и оксогидроксоалюминаты, состав
к-рых определяется концентрацией щелочи и т-рой. В отличие от др. щелочных
металлов Li образует не гидроксоалюминат, а труднорастворимый двойной гидроксид
[LiOH*2H2O] [2А1(ОН)3], к-рый при взаимод. с к-тами
дает двойные гидроксосоли Al-Li.
СВОЙСТВА АЛЮМИНАТОВ
* Т-ра полиморфного перехода.
К А. металлов II группы относятся шпинели -соед. общей ф-лы МА12О4
с кубич. кристаллич. решеткой. Они встречаются в природе в виде минералов,
напр. MgAl2O4 - благородная шпинель, ZnА12О4
-
ганит, ВеА12О4-хризоберилл. Кроме шпинелей, для Са,
Sr и Ва известны А. др. состава, напр. Са3А12О6,
Sr4Al2O7, Ва3А12О6,
SrAl4O7, ВаА112О19. При взаимод.
алюминатов Са, Sr и Ва (типа оксидов) с водой образуются гидроксоалюминаты.
Известны также двойные гидроксиды Al-Mg и А1-Са, структура к-рых построена
из чередующихся слоев гидроксидов А1 и соответствующего металла. При замещении
части групп ОН на др. анионы образуются двойные гидроксосоли. Эти соед.
осаждаются, напр., при взаимод. щелочей с р-рами, содержащими соли А1 и
Mg.
Среди А. РЗЭ известны соед. состава МА1О3 (характерны для
всех РЗЭ), М4А12О9, М3А15О12,
МА111О18, двойные А, к-рые включают РЗЭ и металл
II группы, напр. CaYAlO4, MgM3AlO7, SrMAlO4.
Соед. МА1О3 имеют искаженную структуру перовскита (кубич. кристаллич.
решетка). А. состава М4А12О9 изоструктурны,
кристаллизуются в моноклинной сингонии (пространств. группа Р21/с).
Соед.
М3А15О12 кристаллизуются в кубические
сингонии (типа граната).
А. типа оксидов тугоплавки; А. РЗЭ характеризуются высокой твердостью
(~ 8 по Моосу), плотностью, стойкостью к действию к-т. Такие А. могут быть
получены твердо-фазным синтезом из оксидов или разложением солей (нитратов,
карбонатов и др.) при 1400-1800°С. А. РЗЭ состава МАlO3 синтезируют
осаждением аммиаком гидроксосоединений из р-ров нитратов с послед. прокаливанием
осадков. Гидроксоалюминаты щелочных металлов м. б. получены взаимод. р-ра
щелочи с А1(ОН)3.
Натрия алюминат - промсжут. продукт в произ-ве глинозема, протрава
при крашении тканей и др. Кальция алюминаты-компоненты вяжущих материалов,
в т.ч. портландцемента. Шпинели используют в произ-ве огнеупорных материалов,
а также как полудрагоценные камни; А. РЗЭ и металлов II группы применяют
в произ-ве электрокерамики, материалов для деталей радиоэлектроники, YA1O3-лазерный
материал.
=== Исп. литература для статьи «АЛЮМИНАТЫ»: Еремин Н. И., Волохов Ю. А., Миронов В. Е., "Успехи химии",
1974, т. 43, № 2, с. 224-51; Данилов В. П., Лепешков И. Н., в сб.: 12-й
Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Неорганическая химия,
в. 1, М., 1981, с. 29-30; Соединения редкоземельных элементов. Системы
с оксидами элементов I-III групп, М., 1983, с. 160-209. В. П. Данилов.
Страница «АЛЮМИНАТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|