АЛЮМИНИЯ ФОСФАТЫ. Ортофосфат (фосфат) А1РО4 - бесцв.
кристаллы. Имеет четыре устойчивые кристаллич. модификации: до 580°С устойчивберлинит
с гексаген, решеткой [а = 0,49429 нм, с = 1,09476 нм, z = 3,
пространств. группа Р311; плотн. 2,64 г/см3; Сp°
93,2 ДжДмоль - К);Я°б
- 1733 кДж/моль,
G°обр -1617кДж/моль; S°298 90,8 ДжДмоль*К)];
при 580-705 °С -
берлинит с гексагон. решеткой (а = 0,5038 нм, с = = 1,1063
нм, z = 6;Н°
перехода
1,30 кДж/моль); при 705-1047°С - гексагон. модификация (Н°
перехода 1,09 кДж/моль); выше 1047 °С - кубическая (а = 0,71956
нм, z = 4). Известны также две метастабильные модификации. Ортофосфат
устойчив до 1650°С. Не раств. в воде, реагирует с к-тами и щелочами. Монокристаллы
берлинита, являющиеся пьезоэлектриками, выращивают гидротермальными методами
при 130-180°С из р-ров А12О3 в конц. Н3РО4
(6 моль/л) при атомном отношении А1 : Р = 2,3-4,5.
Из водных р-ров солей А1 при действии эквивалентного кол-ва ортофосфата
щелочного металла в водном р-ре при рН 4,0-4,5 осаждается аморфный фосфат
А1РО4*хН2О - катализатор дегидратации спиртов, гидратации
непредельных углеводородов, изомеризации эпоксисоединений в альдегиды и
др. При нагр. аморфного фосфата вместе с маточником в запаянной ампуле
при 100-110 °С кристаллизуется дигидрат с ромбич. кристаллич. решеткой
(в природе минерал варисцит) либо с моноклинной решеткой (метаварисцит).
Кислые ортофосфаты А1Н3(РО4)2*3Н2О,
А1Н3(РО4)2*2Н2О и А1(Н2РО4)3*Н2О
выделены из систем А1РО4-Н3РО4-Н2О,
образующих вязкие пересыщенные р-ры, в к-рых атомное отношение Р : А1 может
достигать ~2,3. Такие р-ры используют как алюмофосфатную связку в произ-ве
безобжиговых керамич. материалов, для получения покрытий на металлах. В
смесях с корундом, кварцем и др. наполнителями они образуют на холоду прочную
монолитную массу, к-рая при нагр. подвергается поликонденсации с образованием
водостойких стеклообразных полифосфатов [А1(РО3)3]Х,
обладающих хорошей адгезией к металлам и керамич. материалам.
=== Исп. литература для статьи «АЛЮМИНИЯ ФОСФАТЫ»: Корбридж Д., Фосфор. Основы химии, биохимии и технологии,
пер. с англ., М., 1982, с. 135-39; Moffat J.B., "Topics Phosphorus Chemistry",
1980, v. 10, № 10. А.В.Лавров, Л.В. Кубасова.
Страница «АЛЮМИНИЯ ФОСФАТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|