КЛАЙЗЕНА КОНДЕНСАЦИЯ

ОБЗОРЫ РЫНКОВ
	Исследование рынка резиновых спортивных товаров в России
	Исследование рынка медболов в России
	Рынок порошковых красок в России
	Рынок минеральной ваты в России
	Рынок СБС-каучуков в России
	Рынок подгузников и пеленок для животных в России
	Рынок впитывающих пеленок в России
	Анализ рынка преформ 19-литров в России
	Исследование рынка маннита в России
	Анализ рынка хлорида кальция в России
>> Все отчеты

ОТЧЕТЫ ПО ТЕМАМ
	Базовая химия и нефтехимия
	Продукты оргсинтеза
	Синтетические смолы и ЛКМ
	Нефтепереработка
	Минеральные удобрения
	Полимеры и синтетические каучуки
	Продукция из пластмасс
	Биохимия
	Автохимия и автокосметика
	Смежная продукция
	Исследования «Ad Hoc»
	Строительство
	In English

СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ

Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

КЛАЙЗЕНА КОНДЕНСАЦИЯ (ацилирование по Клайзену, сложноэфирная конденсация), взаимод. сложных эфиров карбоновых к-т в присут. основных катализаторов с соед., содержащими активную метиленовую группу, с образованием новой углерод-углеродной связи:

R и R'-opr. радикалы, R: - обычно COOAlk, C(O)Alk, CN. Для осуществления процесса исходные в-ва и катализатор (напр., Na, AlkONa, NaNH₂, NaH) кипятят в осушенном инертном р-рителе (иногда до неск. сут). Для ускорения р-ции в ряде случаев образующийся спирт отгоняют в вакууме. При самоконденсации сложных эфиров образуются b-кетоэфиры. Таким образом получают, напр., ацетоуксусный эфир:

При конденсации двух разл. эфиров (перекрестная К. к.) р-ция проходит успешно, если один из реагентов не содержит активного атома водорода. Так, из этилформиата получают альдегидоэфиры (1), из этилбензоата-b-кетоэфиры (2), из диэтилоксалата - кетоэфиры или дикетодиэфиры (в зависимости от.соотношения реагентов) (3):

Чтобы избежать самоконденсации, р-цию проводят в избытке ацилирующего эфира. Если оба сложных эфира содержат активные атомы Н, образуется смесь четырех b-кетоэфиров, что существенно снижает выход продуктов перекрестной конденсации. С помощью диэтилоксалата или этилформиата можно также ацилировать этиловые эфиры кротоновой (n = 1) и сорбиновой (n = 2) к-т, напр.:
НСООС₂Н₅+СН₃(СН=СН)_nСООС₂Н₅:НС(O)СН₂(СН=СН)_nСООС₂Н₅
Р-цией сложных эфиров карбоновых к-т с кетонами получают р-дикетоны или b-кетоальдегиды:

В случае эфиров дикарбоновых к-т происходит внутримол. конденсация (см. Дикмана реакция). К. к. обратима и по механизму близка к альдольной конденсации, напр.:

В р-цию, подобную К. к., вступают сложные эфиры минер, к-т, напр.:

Выходы в К. к. достигают 80-90%. Побочные р-ции взаимод. сложных эфиров с конденсирующими агентами, напр. аммонолиз при использовании в качестве катализа NaNH₂ или образование ацилоинов при действии Na. к. широко применяют в пром-сти для синтеза b-дикарбонильных соед., в т. ч. ацетоуксусного эфира и ацетилацетона. Р-ция открыта А. Гёйтером в 1863 и подробно изучена Л. Клайзеном в 1887. Лит.. Хаузер Ч. Р., Хадсон Б. Е. мл., в гн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 1, М., 1948, с. 345-98; Айрис Д. К., Карбанионы в органическом синтезе, пер. с англ.. Л., 1969, с. 131-34; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 83, 106, 201, 323, 348. С. К. Смирнов.

===
Исп. литература для статьи «КЛАЙЗЕНА КОНДЕНСАЦИЯ»: нет данных

Страница «КЛАЙЗЕНА КОНДЕНСАЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.