СОДЕРЖАНИЕ: |
НАУКА и ТЕХНОЛОГИИ |
ТЕНДЕНЦИИ РЫНКА |
ЭКОЛОГИЯ |
СОТРУДНИЧЕСТВО |
СОБЫТИЯ ОТРАСЛИ |
|
|
|
|
СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ
|
|
|
Алфавитный указатель:
А
Б
В
Г
Д
Е
Ж
З
И
К
Л
М
Н
О
П
Р
С
Т
У
Ф
Х
Ц
Ч
Ш
Щ
Э
Ю
Я
|
КЛАЙЗЕНА ПЕРЕГРУППИРОВКА, миграция аллильной или замещенной аллильной группы в винилаллиловых или арилаллиловых эфирах с образованием С-аллильных производных, напр.:
Процесс осуществляют нагреванием аллильного соед. в р-рителе (дифениловый эфир, диалкиламины и др.) или без него при т-ре 150-200 °С. В результате перегруппировки новая связь С—С образуется с участием терминального атома углерода аллильной группы (обозначен звездочкой).
У арилаллиловых эфиров аллильная группа, как правило, мигрирует в opmo-положение; если оно занято, перегруппировка идет в пара-положение (Коупа перегруппировка):
В соед. ф-лы I связь С—С образуется с участием терминального атома С, не имеющего заместителя, в случае соед. II - с участием аллильного атома С:
У эфиров, содержащих винильную группу и цикл с двойной связью в b-положении, К. п обычно идет с большой легкостью, напр.:
К. п. осуществляется с пропаргил- или бензил виниловыми эфирами, а также в том случае, когда аллилоксигруппа связана с циклом, имеющим двойную связь в a-положении, напр.:
К. п.-[3,3] - сигматропная перегруппировка. Относится к перициклич. р-циям, осуществляется внутримолекулярно через шести-p-электронное циклич. состояние и обладает высокой стереоселективностью.
В перегруппировку, подобную К. п., вступают N-аллиленамины (аминоперегруппировка Клайзена), непредельные тиоэфиры (тиоперегруппировка Клайзена), а также аллилфосфиты.
К. п. - удобный метод синтеза замещенных фенолов и ненасыщ. карбонильных соед.; применяется в синтезе сквалена, ювенильных гормонов, нек-рых терпенов и др.
Открыта Л. Клайзеном в 1912.
Лит.. Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 344-46; Тсмпикова Т И., Семенова С. Н., Молекулярные перегруппировки в органической химии. Л.. 1983, с. 41 Е Г Тер-Габриэлян.
=== Исп. литература для статьи «КЛАЙЗЕНА ПЕРЕГРУППИРОВКА»: нет данных
Страница «КЛАЙЗЕНА ПЕРЕГРУППИРОВКА» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
|
|
|
Куплю
19.04.2011 Белорусские рубли в Москве Москва 18.04.2011 Индустриальные масла: И-8А, ИГНЕ-68, ИГНЕ-32, ИС-20, ИГС-68,И-5А, И-40А, И-50А, ИЛС-5, ИЛС-10, ИЛС-220(Мо), ИГП, ИТД Москва 04.04.2011 Куплю Биг-Бэги, МКР на переработку. Москва |
Продам
19.04.2011 Продаем скипидар Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем растворители Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем бочки новые и б/у. Нижний Новгород |
|
|