| СОДЕРЖАНИЕ: |
НАУКА и ТЕХНОЛОГИИ |
ТЕНДЕНЦИИ РЫНКА |
ЭКОЛОГИЯ |
СОТРУДНИЧЕСТВО |
СОБЫТИЯ ОТРАСЛИ |
|
|
|
|
СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ
|
|
|
|
|
Алфавитный указатель:
А
Б
В
Г
Д
Е
Ж
З
И
К
Л
М
Н
О
П
Р
С
Т
У
Ф
Х
Ц
Ч
Ш
Щ
Э
Ю
Я
|
КНЁВЕНАГЕЛЯ РЕАКЦИЯ, конденсация карбонильных соед. с малоновой к-той или с ее эфирами в присут. вторичных аминов; в широком смысле - конденсация карбонильных соед. с в-вами, содержащими активную метиленовую группу (напр., с b-дикетонами) в присут. оснований:
Исходные в-ва обычно нагревают до т-ры не выше 100°С в этаноле, бензоле или пиридине. В качестве оснований используют NH3, RNH2, R2NH, KF, RbF, CsF. Иногда для проведения процесса достаточно простого смешения р-ров реагентов без катализатора при комнатной т-ре. В нек-рых случаях, особенно при использовании в качестве в-в с активной метиленовой группой циануксусной к-ты или ее эфиров, р-цию проводят в присут. пиперидина, b-аланина или CH3COONH4 с удалением образующейся Н2О азеотропной перегонкой (модификация Коупа). Выходы К.р. достигают 60-80%.
При взаимод. алифатич. или ароматич. альдегидов с к-тами, содержащими в a-положении к карбоксильной группе активную метиленовую, в среде пиридина (часто с добавкой пиперидина) при 100°С наряду с К. р. происходит декарбоксилирование (модификация Дёбнера), напр.:
СН3СНО+СН2(СООН)2:СН3СН=СНСООН+СО2+Н2О
С6Н5СНО+CH2(CN)COOH:C6H5CH=CHCN+СО2+Н2О
Если в a-положении к карбонильной группе находится заместитель с сильным отрицат. индуктивным эффектом, образуются гидроксикислоты, напр.:
При взаимод. альдегидов с малоновой или алкилмалоновыми к-тами в спиртовом р-ре в присут. NH3 или RNH2 побочно образуются р-аминокислоты, к-рые при избытке катализатора могут стать основными продуктами р-ции.
Используя К. р., можно получить гетероциклич. соед., напр.:
Механизм К. р. включает отрыв от метиленовой группы под действием основания (В) протона и послед. его перенос к промежут. соединениям:
Первая стадия протекает быстрее последующих. Кинетика р-ции обычно описывается ур-нием второго порядка.
К. р. широко применяют для синтеза пестицидов, красителей, лек. ср-в и мономеров. Она открыта Э. Кнёвенагелем в 1896.
Лит.. Серрей А., Справочник по органическим реакциям, пер. с англ., М., 1962, с. 150 52; Jones G., "Organic Reactions", 1967, v. 15, p. 204 599.
С К. Смирнов.
===
Исп. литература для статьи «КНЁВЕНАГЕЛЯ РЕАКЦИЯ»: нет данных
Страница «КНЁВЕНАГЕЛЯ РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
|
|
|
|
|
Куплю
19.04.2011 Белорусские рубли в Москве Москва 18.04.2011 Индустриальные масла: И-8А, ИГНЕ-68, ИГНЕ-32, ИС-20, ИГС-68,И-5А, И-40А, И-50А, ИЛС-5, ИЛС-10, ИЛС-220(Мо), ИГП, ИТД Москва 04.04.2011 Куплю Биг-Бэги, МКР на переработку. Москва |
Продам
19.04.2011 Продаем скипидар Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем растворители Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем бочки новые и б/у. Нижний Новгород |
|
|
