СОДЕРЖАНИЕ: |
НАУКА и ТЕХНОЛОГИИ |
ТЕНДЕНЦИИ РЫНКА |
ЭКОЛОГИЯ |
СОТРУДНИЧЕСТВО |
СОБЫТИЯ ОТРАСЛИ |
|
|
|
|
СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ
|
|
|
Алфавитный указатель:
А
Б
В
Г
Д
Е
Ж
З
И
К
Л
М
Н
О
П
Р
С
Т
У
Ф
Х
Ц
Ч
Ш
Щ
Э
Ю
Я
|
КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ кинетический: значения энергий активации Е и предэкспоненциальных множителей А в ур-нии Аррениуса для ряда однотипных р-ций изменяются симбатно. Однотипными считаются р-ции, к-рые различаются лишь структурой одного из реагентов (напр., при замене заместителя) либо условиями проведения (состав и рН среды, катализатор и т. п.). В результате К. э. константы скорости в данной серии однотипных р-ций близки, т. к. их изменения вследствие изменений E частично компенсируются соответствующими изменениями величины А. Аналогично формулируется термодинамический К. э.: изменения констант равновесия однотипных процессов, вызванные изменениями стандартных энтальпий DH°, частично компенсируются соответствующими изменениями стандартных энтропии DS0. К.э. выражаются ур-ниями: lgA=а+bЕ; . где и - энтальпия и энтропия активации р-ции соотв., а, b, a и b - постоянные, причем b и b всегда >0. При т-ре Т=b все р-ции данной серии должны характеризоваться одинаковыми скоростями (р-т. наз. изокинетическая т-ра). Некорректное определение Е, А или констант скорости и др. ошибки эксперимента м. б. источником ложного К. э.
К. э. крайне редко наблюдается для газофазных р-ций, но широко распространен среди ионных и ионно-мол. р-ций в полярных р-рителях, р-ций в полимерах, ферментативных р-ций, процессов денатурации белков и т. п.; он характерен также для коэф. постулат, и вращат. диффузии (см. Диффузионно-контролируемые реакции), вязкости и др. св-в. Типичный термодинамич. К.э. наблюдается при испарении полярных жидкостей. Теоретич. объяснения К.э. основаны на учете коллективных явлений в среде, сопровождающих элементарный акт р-ции, напр. быстрых и обратимых переориентации молекул в сольватной оболочке или звеньев в полимерной цепи. Вследствие своей кооперативности эти явления весьма чувствительны к сравнительно слабым
структурным сзменениям в-ва. Г И. Лихтенштейн
=== Исп. литература для статьи «КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ»: нет данных
Страница «КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
|
|
|
Куплю
19.04.2011 Белорусские рубли в Москве Москва 18.04.2011 Индустриальные масла: И-8А, ИГНЕ-68, ИГНЕ-32, ИС-20, ИГС-68,И-5А, И-40А, И-50А, ИЛС-5, ИЛС-10, ИЛС-220(Мо), ИГП, ИТД Москва 04.04.2011 Куплю Биг-Бэги, МКР на переработку. Москва |
Продам
19.04.2011 Продаем скипидар Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем растворители Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем бочки новые и б/у. Нижний Новгород |
|
|