КЭРРОЛЛА-КАЙМЕЛА РЕАКЦИЯ

ОБЗОРЫ РЫНКОВ
	Исследование рынка резиновых спортивных товаров в России
	Исследование рынка медболов в России
	Рынок порошковых красок в России
	Рынок минеральной ваты в России
	Рынок СБС-каучуков в России
	Рынок подгузников и пеленок для животных в России
	Рынок впитывающих пеленок в России
	Анализ рынка преформ 19-литров в России
	Исследование рынка маннита в России
	Анализ рынка хлорида кальция в России
>> Все отчеты

ОТЧЕТЫ ПО ТЕМАМ
	Базовая химия и нефтехимия
	Продукты оргсинтеза
	Синтетические смолы и ЛКМ
	Нефтепереработка
	Минеральные удобрения
	Полимеры и синтетические каучуки
	Продукция из пластмасс
	Биохимия
	Автохимия и автокосметика
	Смежная продукция
	Исследования «Ad Hoc»
	Строительство
	In English

СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ

Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

КЭРРОЛЛА-КАЙМЕЛА РЕАКЦИЯ, получение g,d-непредельных кетонов, в т.ч. с сопряженными двойными связями, тсрмич. конденсацией b,g-ненасыщ. спиртов (аллиловых или пропаргиловых) с эфирами b-кетокислот:

P-цию проводят в жидкой фазе при 160-200 °С, иногда в присут. оснований - C₂H₅ONa, (изо-С₃Н₇)₃Аl, C₂H₅COONa, КОН и т.п. Выход продуктов 40-85%; он уменьшается при переходе от третичных к вторичным и первичным спиртам, а также при наличии заместителей у связи С=С. В р-цию вступают алифатич., алициклич. и жирно-ароматич. спирты. В случае первичных алифатич. спиртов миграция двойной связи не происходит, напр.:
СН₃СН=СНСН₂ОН+СН₃СОСН₂СООС₂Н₅:СН₃СН=СНСН₂СН₂СОСН₃
Р-ция протекает через образование ацетоацетатов (ф-ла I) с послед. их декарбоксилированием и [3,3]-сигматропной перегруппировкой, напр.:

Синтез соед. I нестереоспецифичен и в результате приводит к образованию смеси транс- и цис-изомеров непредельных кетонов в кол-вах 60-75 и 25-40 % соответственно. Модифицир. вариант синтеза непредельных кетонов -термолиз ацетоацетатов, к-рые м. б. получены также действием дикетена на ненасыщ. спирты в присут. триэтиламина или пиридина при 0-25 °С. Термолиз проводят в жидкой фазе нагреванием соед. I при 140-215 °С (иногда в присут. изопропилата Аl) до прекращения выделения СО₂или в паровой фазе при 300-660 °С. При этом ацетоацетаты этиленовых спиртов подвергаются [3,3]-сигматропной перегруппировке, сопровождающейся перемещением двойной связи (за исключением ацетоацетатов первичных спиртов) и приводящей к образованию g,d-непредельного кетона, напр.:

В случае ацетоацетатов ацетиленовых спиртов перегруппировка приводит к образованию алленового кетона (ф-ла II), превращающегося в смесь кетонов, напр.:

Т-ра термолиза ацетоацетатов резко снижается при проведении р-ции субстратов, адсорбированных на Аl₂О₃, что позволяет осуществить синтез непредельных кетонов при 60 °С с выходами 90-98%. Термолиз ацетоацетатов позволяет осуществить синтез непредельных кетонов из спиртов с т. кип. <150 °С, а также в том случае, когда исходные в-ва и продукты р-ции имеют близкие т-ры кипения. К.- К. р. применяют в синтезе полупродуктов для получения душистых в-в, витаминов А, К и др. Р-ция открыта М. Кэрроллом в 1940, модифицирована У. Каймелом в 1943. Лит.. Яновская Л. А., Реакции и методы исследования органических соединений, а. 12. М.. 1963. с. 261 308. ВацуроК В, Мишенко ГЛ.. Именные реакции в органической химии. М.. 1976. с. 245: Смит В. А., Погребной С. И.. Кальян Ю. Б.. Кример M.3.."Изв. АН СССР Сер. хим.". 1987. № 4, с. 959 60. Л. А. Яновская.

===
Исп. литература для статьи «КЭРРОЛЛА-КАЙМЕЛА РЕАКЦИЯ»: нет данных

Страница «КЭРРОЛЛА-КАЙМЕЛА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.