|
ЛЕ ШАТЕЛЬE -
БРАУНА ПРИНЦИП, согласно совр. представлениям объединяет два не связанных
друг с другом правила: собственно принцип Ле Шателье (1884) и сокращенный принцип
Ле Шателье - Брауна (1887). Оба правила представляют собой следствия общего
принципа равновесия Гиббса (см. Термодинамическое равновесие). Принцип
Ле Шателье гласит: если система находится в состоянии равновесия, то при действии
на нее сил, вызывающих нарушение равновесия, система переходит в такое состояние,
в к-ром эффект внеш. воздействия ослабевает. Принцип Ле Шателье определяет смещение
хим. и фазовых равновесий при изменении т-ры, давления, состава системы. Напр.,
повышение т-ры смещает равновесие эндотермич. р-ций в сторону образования конечных
продуктов, экзотермич. р-ций - в сторону образования исходных в-в (принцип смещения
подвижного равновесия Вант-Гоффа). Повышение давления смещает хим. равновесие
в направлении процесса, при к-ром объем системы уменьшается. Введение в систему
дополнит. кол-ва к.-л. реагента смещает равновесие в направлении того процесса,
при к-ром концентрация этого в-ва убывает. Сокращенный
принцип Ле Шателье - Брауна характеризует смещение равновесия при участии т.
наз. вторичных сил, индуцируемых в системе той силой, к-рая непосредственно
воздействует на систему. Если равновесие описывается с помощью обобщенных координат
Xi и сопряженных с ними обобщенных сил Уi
(i = 1, 2, ..., s, где s - число термодинамич. степеней свободы системы),
к-рые изменяются при моновариантном процессе, то интенсивность воздействия силы
Yi на координату Xi уменьшается при замене
условия постоянства одной из обобщенных сил на условие постоянства сопряженной
с этой силой обобщенной координаты. Напр., если для нек-рой системы обобщенными
силами являются давление р и т-ра Т, а сопряженные с ними обобщенные
координаты - объем V и энтропия S соотв., то неравенство
(дS/дT)p / (дS/дT)V
показывает, что если условие р = const заменить на V = const, значение производной энтропии по т-ре уменьшится. Это приводит к известному соотношению между изобарной и изохорной теплоемкостями: Ср / СV .
===
Исп. литература для статьи «ЛЕ ШАТЕЛЬE -»: Сторонкин А. В., Термодинамика гетерогенных систем. Л., 1967.
В. К. Филиппов.
Страница «ЛЕ ШАТЕЛЬE -» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
