|
МЕТАЛЛИРОВАНИЕ, замещение
атома Н в орг. соединениях на атом металла, напр.: Ph3CH + C4H9Li Ph3CLi
+ + С4Н10. Иногда М. рассматривают в более широком смысле
как введение атома металла или металлсодержащей группы в орг. соед. путем замещения
атома Н или др. атомов и групп, а также как присоединение металла или металлсодержащего
остатка к кратным связям, обмен металла на металл в металлоорг. соед. (переметаллиро-вание,
или трансметаллирование), окислитю присоединение и др.
М. осуществляют взаимодействием
орг. соед. с металлоорг. соед. (гл. обр. Li и др. щелочных металлов), с металлами,
их солями и комплексными соединениями. Замещением водорода в орг. соед. обычно
вводят Li, Na, К, Mg, Hg. Считают, что эти р-ции протекают по четырех-центровому
механизму:
В полярных средах р-ция
протекает с участием карбанионов. Направление р-ции определяется относит. кислотностью
RH и R'H. Применение донорных р-рителей, сольватирующих катион, повышает основность
R'M, способствуя р-ции. Имеются также данные о возможном одноэлектронном переносе
и промежут. образовании анион-радикалов в полярных средах в процессе М.
Внутримол. и реже межмол.
М. с образованием хелатного цикла, содержащего s-связь металл - углерод, наз.
ц и к л о-м е т а л л и р о в а н и е м. Последнее осуществляется при взаи-мод.
солей и комплексов металлов с циклич. соед., имеющими электронодонорный заместитель.
Циклометаллиро-вание фенильных групп наз. ортометаллированием, поскольку в образующемся
металлоорг. соед. металл связан s-связью с орто-углеродным атомом кольца.
Напр., введение атома Pd в азобензол:
М.-один из осн. способов
получения металлоорганичес-ких соединений. О М. углеводородов натрийорг.
соединениями см. Шорыгина реакция.
===
Исп. литература для статьи «МЕТАЛЛИРОВАНИЕ»: Мищенко Г.
Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982, с. 249-51;
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 7, М., с. 9-12; Wardell J. L., в
кн.: Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 1, Oxf.,
1982, p. 43-120. Л.В. Рыбин, В.Н. Постное.
Страница «МЕТАЛЛИРОВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
