|
НОМЕНКЛАТУРА СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ
(от лат. по-menclatura - перечень, список), предназначена для обозначения
пространств. строения хим. соединений. Общий принцип Н. с. (правила ИЮПАК, раздел
Е) состоит в том, что пространств. строение соед. обозначают префиксами, добавляемыми
к назв., не изменяя этих назв. и нумерации в них (хотя иногда стереохим. особенности
могут определять выбор между возможными альтернативными способами нумерации
и выбор главной цепи).
В основе большинства стереохим.
обозначений лежит правило последовательности, к-рое однозначно устанавливает
старшинство заместителей. Старшими считаются те из них, у к-рых с рассматриваемым
хиральным (см. Хираль-ность)элементом (напр., асимметрич. атомом, двойной
связью, циклом) непосредственно связан атом с большим атомным номером (см. табл.).
Если эти атомы одинаковы по старшинству, то рассматривают "второй слой",
в к-рый входят атомы, связанные с атомами "первого слоя", и т.д.,
до появления первого различия; номера атомов, связанных двойной связью, при
определении старшинства удваивают. Наиб. общий подход к обозначению конфигурации
энан-тиомеров - использование R,S-системы. Обозначение R (от лат.
rectus-правый) получает тот из энантиомеров, в к-ром при рассмотрении модели
со стороны, противоположной младшему заместителю, старшинство остальных заместителей
падает по часовой стрелке. Падение старшинства против часовой стрелки соответствует
S-обозначению (от лат. sinister-левый) (рис. 1).
Возрастание старшинства
заместителей при хиральном центре:
Рис. 1. Схема для определения
старшинства заместителей в органических соединениях.
Для углеводов, a-гидроксикислот,
a-аминокислот широко используют также D,L-систему, основанную на сравнении конфигурации
рассматриваемого асимметрич. центра с конфигурацией соответствующего энантиомера
глицеринового альдегида. При рассмотрении проекционных Фишера формул
расположение групп ОН или NH2 слева обозначается символом L (от
лат. laevus- левый), справа-символом D (от лат. dexter-правый):
s-Диастереомеры (классич.
диастереомеры) в простейших случаях обозначают как мезо- и рацемические формы
либо эритро- и трео-формы:
Для сложных структур, когда
все шесть заместителей двух асимметрич. центров различны, предложены др. системы.
Напр., преф, парф (pref, раrf)-обозначения основаны на рассмотрении порядка
падения старшинства (по правилу последовательности) в Ньюмена формулах: при
одинаковом направлении падения -преф (англ. priority reflective), при
противоположном -парф (англ. priority antireflective). Напр.:
Для описания пространств.
строения соед. со связью С=С, а также циклических в случаях, исключающих разночтения,
употребляют обозначения цис и транс (одинаковые или родственные
заместители расположены соотв. по одну и по разные стороны плоскости двойной
связи или цикла), напр.
циc-2-бутен (ф-ла I), транс-циклобутан-1,2-дикарбоновая к-та (II).
Такие обозначения становятся
неоднозначными для алкенов типа abC=Cde,оксимов, азометинов. В этих случаях
применяют Z,E -номенклатуру [старшие заместители при двойной связи
расположены соотв. по одну (Z,
от нем. zusammen - вместе) и по разные (Е, от нем. entgegen-напротив)
стороны плоскости двойной связи], напр. (Z)-2-хлор-2-бутеновая
к-та (III), (E,E)-бензилдиоксим (IV).
При наличии трех и более
заместителей в молекуле алициклич. или насыщ. гетероциклич. соединения используют
r,с,t-номенклатуру. Один из заместителей выбирают за "опорный"-r
(референтный, от англ. reference). Для заместителей, лежащих по одну сторону
плоскости цикла с опорным атомом, используют обозначение с (от cis-цuc),
для заместителей по др. сторону плоскости цикла-t (от trans-трaнc),
напр. t-2-с-4-дихлор-циклопентан-М-карбоновая
к-та (V).
В ряду стероидов обозначение
пространств. расположения заместителей
делается на основе условной плоской ф-лы.
Заместители, удаленные
от наблюдателя, обозначают a, приближенные
к наблюдателю - b. Напр., 11b,17a,21-тригидрокси-4-прегнен-3,20-дион
(гидрокортизон, VI).
Рис.2. Диэдральный угол.
Для обозначения конформаций
молекулы указывают величину диэдрального (двугранного) угла j между двумя старшими
заместителями при связи С—С (рис. 2), к-рый отсчитывают по часовой стрелке и
выражают в условных единицах (одна единица равна 60°), либо используют словесные
обозначения расположения старших заместителей в ф-лах Ньюмена (рис. 3).
Рис. 3. Обозначения
конформеров бутана (звездочкой отмечены
рекомендуемые правилами ИЮПАК).
===
Исп. литература для статьи «НОМЕНКЛАТУРА СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ»: Номенклатурные
правила ИЮПАК по химии, т.3, полутом 2, М., 1983, с. 5-118; Ногради М., Стереохимия.
Основные понятия и приложение, пер. с англ., М., 1984. В. М. Потапов, М.А.
Федоровская.
Страница «НОМЕНКЛАТУРА СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
