ОРГАНОСИЛОКСАНЫ, кремнийорг.
соед. со связями Si—О—Si. Различают линейные О., напр, дисилоксаны R3SiOSiR3,
трисилоксаны R3SiOSi(R2)OSiR3 и т.д., органоциклосилоксаны
(ф-ла 1) и О. клеточного строения (II).
Атомы Si в О. могут быть
связаны с галогенами, амино-, гидрокси-, алкокси- и др. группами, напр. -дихлорорга-носилоксаны
Cl[Si(R2)O]nSi(R2)Cl, -дигидроксиолиго-гидридорганосилоксаны
НО [SiН(R)О]nН. К О. относят также олигомерные и полимерные
гетеросилоксаны (кроме SiOSi содержат группу SiRSi, где R - двухвалентный орг.
радикал) и элементоорганосилоксаны (содержат металлы, бор, карборановые и др.
группировки).
О.-бесцв. жидкости или
твердые в-ва (см. табл.), раств. в орг. р-рителях.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНОСИЛОКСАНОВ
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Гексаметилдисилоксан
(CH3)3SiOSi(CH3)3
|
|
|
|
|
|
|
Тетрадекаметилгексасилоксан
(СН 3)3Si [OSi (CH 3)2]4OSi
(CH3)3
|
|
|
|
|
|
|
1 ,3- Дихлортетраметилдисилоксан
Cl(CH3)2SiOSi(CH3)2Cl
|
|
|
|
|
|
|
a,w-Дихлороктаметилтетрасилоксан
Cl(CH3)2Si[OSi(CH3)2]3Cl
|
|
|
|
|
|
|
1 ,3-Дивинилтетраметилдисилоксан
[(CH2=CH)(CH3)2Si]20
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Продолжение таблицы
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Гексаметилциклотрисилоксан
|
|
|
|
|
|
|
Октаметилциклотетрасилоксан
|
|
|
|
|
|
|
1 ,3-Диамино- 1
,3-дифенилдиметилдисилоксан [H2NSi(C6H5)(CH3)]2O
|
|
|
|
|
|
|
1 ,3-Диэтокситетраметидцисилоксан
C2H5OSi (CH3)2OSi (СН3)2ОС2Н5
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
* При 1 мм рт.ст.
В ИК спектрах О. присутствуют
характеристич. полосы, соответствующие валентным колебаниям группы SiOSi при
990-1170 и 450-630 см-1. В спектре ЯМР 29Si хим.
сдвиг
для [(CH3)2SiO]3 —9,9 м. д., для др. линейных
и циклических О.
от -23,0 до -19,7 м.д.
О., не содержащие функц.
групп, относительно химически инертны; сильные нуклеоф. и электроф. агенты расщепляют
связи Si—О—Si и Si—С по гетеролитич. механизму.
Осн. путь синтеза О.-гидролитич.
конденсация кремний-орг. соед., а также гидролитич. соконденсация моно-, ди-
и трихлорорганосиланов, напр.:
О. получают также гетерофункцион.
конденсацией хлор-, алкокси-, ацилокси-, амино- и др. органосиланов с дигид-роксидиорганосиланами,
напр.:
Элементоорганосилоксаны
получают гетерофункцион. конденсацией a,w-дигидроксиорганосилоксанов с Al(OR)3,
Ti(OR)4, Zr(OR)4, B(OR)3, B(OH)3
или с моно- и дихелат-ными алкоксипроизводными металлов, напр.:
R-алкил, арил, R'-бутил,
R''-хелатные ацетилацетонатные
и 8-гидроксихинолиновые группировки Иногда для получения О. используют р-цию
динатриевых солей силоксандиолов с галогенсиланами, напр.:
О. широко используют в
виде рабочих жидкостей (см. Кремнийорганические жидкости), масел и паст
в разл. системах, приборах и механизмах; теплоносителей и охлаждающих агентов.
Алюмоорганосилоксаны используют как компоненты в произ-ве лаков и пластмасс
с повыш. тепло- и дугостойкостью,
а также в качестве катализаторов полимеризации; бороорганосилоксаны - в произ-ве
самосклеивающихся лент, герметиков, адгезивов, как компоненты элас-томерных
композиций; ферроценсодержащие О. рекомендованы в качестве стабилизаторов жидких
О., антиоксидан-тов и поглотителей УФ излучения.
Мировой объем произ-ва
О. и материалов на их основе 600 тыс. т/год (1987).
О полимерных О. см. Кремнийорганические
полимеры.
=== Исп. литература для статьи «ОРГАНОСИЛОКСАНЫ»: Воронков М.Г.,
Милешкевич В. П., Южелевский В. А., Сило-ксановая связь. Новосиб., 1976: Олигоорганосилоксаны,
под рея. М. В. Соболевского. М., 1985. См. также лит. при ст. Кремнийорганические
соединения.
В. Н. Емельянов.
Страница «ОРГАНОСИЛОКСАНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|