|
ОРТОЭФИРЫ, сложные
эфиры несуществующих ортокар-боновых и ортоугольной к-т общих ф-л R'C(OR)3
и C(OR)4, где R-opr. радикал, R'-H или орг. радикал. Называют их
как производные соответствующих к-т, напр. СН(ОСН3)3-триметиловый
эфир ортомуравьиной к-ты (триметилорто-формиат), С(ОС2Н5)4-тетраэтиловый
эфир ортоугольной
к-ты (тетраэтилортокарбонат) или, по номенклатуре ИЮПАК, соотв. триметоксиметан
и тетраэтоксиметан. О.-бесцв. жидкости с эфирным запахом, хорошо раств. в этаноле
и диэтиловом эфире, не раств. или плохо раств. в воде.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРТОЭФИРОВ
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Тетраметилортокарбонат
С(ОСН3)4
|
|
|
|
|
|
|
|
Тетраэтилортокарбонат
С(ОС2Н5)4
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Триметилортоформиат
СН(ОСН3)3
|
|
|
|
|
|
|
|
Триэтилортоформиат
СН (ОС2Н5)3
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Трибутилортоформиат
СН(ОС4Н9)3
|
|
|
|
|
|
|
|
Триметилортоацетат
СН3С(ОСН3)3
|
|
|
|
|
|
|
|
Триэтилортоацетат
СН3С(ОС2Н5)3
|
|
|
|
|
|
|
|
Тривинилортоацетат
СН3С(ОСН=СН2)3
|
|
|
|
|
|
|
|
Триэтилортопропионат
C2H3C(OC2H5)3
|
|
|
|
|
|
|
|
Триметилортофенилацетат
С6Н5СН2С(OСН3)3
|
|
|
|
|
|
|
|
Триметилортобензоат
С6Н5С(ОСН3)3
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
* При 25 °С. ** Т.пл.
-5,5oС.
ИК спектры О. имеют характеристич.
полосы при 1000-1200 см -1 (С—О).
В отличие от эфиров карбоновых
к-т О. устойчивы к действию оснований. В кислых р-рах гидролизуются с образованием
сложных эфиров, спиртов и к-т, напр.:
О. алкилируют при нагр.
карбоновые к-ты, фенолы и нек-рые спирты.
Способность О. к р-циям
обмена эфирных групп используют для синтеза ацеталей альдегидов и кетонов. При
взаимодействии О. с реактивами Гринъяра образуются аце-тали и простые эфиры
с вторичными и третичными радикалами, напр.:
Ацетали получают также
взаимодействием О. с альдегидами или кетонами в присут. к-т, напр.:
О. легко конденсируются
с соед., содержащими активир. метиленовую группу, напр.:
При взаимодействии О. с
гетероциклическими метилен-содержащими катионами образуются цианиновые красители.
О. карбоновых к-т получают
взаимод. тригалогеналканов с алкоголятами щелочных металлов (Вильямсона синтез);
для получения О. угольной к-ты используют ССl4 или хлорпикрин,
напр.:
О. образуются при действии
НСl на нитрилы к-т в избытке спирта (промежуточно образуются гидрохлориды иминоэфиров,
к-рые также м. б. использованы для синтеза.):
О. применяют для получения
ацеталей альдегидов и кето-нов, цианиновых красителей, сенсибилизаторов, люминофоров,
лекарств, а также в качестве компонентов катализаторов полимеризации; входят
в состав ароматич, эссенций.
===
Исп. литература для статьи «ОРТОЭФИРЫ»: Ортоэфиры
в органическом синтезе. Ростов-н/Д., 1976; Павлова Л. А.. Давидович Ю. А., Рогожин
С. В., "Успехи химии", 1986, т. 55, в. 11, с. 1803-33; De Wolfe
R. H., Carboxylic ortho acid derivatives, N.Y.-L., 1970.
A. M. Рыженков.
Страница «ОРТОЭФИРЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
