ПАРАМАГНЕТИКИ, в-ва,
намагничивающиеся во внеш. магн. поле по направлению поля. Это св-во в-в наз.
пара-магнетизмом. В неоднородном магн. поле П. втягиваются в область сильного
магн. поля. Их магн. восприимчивость c всегда положительна.
Парамагнетизм характерен
для в-в, атомы, ионы или молекулы к-рых обладают собств. магн. моментами, но
в отсутствие внеш. поля эти моменты ориентированы хаотично и в целом намагниченность
в-ва отсутствует. Магн. моменты м. б. обусловлены орбитальным движением электронов
в оболочках атомов или молекул (орбитальный парамагнетизм), спиновыми моментами
самих электронов (спиновый парамагнетизм), магн. моментами ядер атомов (ядерный
парамагнетизм). В отличие от антиферромагнетиков, ферримагнетиков и ферромагнетиков
П. в отсутствие внеш. магн. поля не обладают магн. структурой. Внеш. магн. поле
приводит к упорядочению магн. моментов и, как следствие, к появлению намагниченности
вдоль поля.
Конкуренция между упорядочивающим
действием магн. поля и разупорядочивающим действием теплового движения частиц
в-ва (атомов, ионов) приводит к след. ф-ле для c П. (закон Кюри):
где m-величина магн.
момента атома, N -число парамагнитных атомов в 1 моле в-ва, bkB-постоянная
Больцмана, Т-абс. т-ра. При наличии нек-рого взаимод. между магн. моментами
и их взаимод. с внутрикристаллич. полем c П. описывается ф-лой (закон
Кюри-Вейса):
где q-константа Вейса,
характеризующая влияние внутрикристаллич. поля. Для ферромагнетиков, становящихся
выше точки Кюри П., q-положит, величина, для антиферромагнетиков,
переходящих в парамагнитное состояние выше точки Нееля, q - в большинстве
случаев отрицательна.
Ф-лы (1) и (2) справедливы
в области слабых магн. полей, когда намагниченность в-ва I линейно возрастает
с ростом напряженности магн. поля H (I = cH). С возрастанием
H и понижением т-ры увеличивается степень упорядочения магн. моментов
атомов, а зависимость I от магн. поля и т-ры имеет более сложный вид.
Ф-лы (1) и (2) м. б. использованы для определения концентрации парамагнитных
атомов по величине их магн. момента и характеру зависимости c П. от
т-ры.
Спиновый парамагнетизм,
или парамагнетизм Паули, свойственный металлам, обусловлен электронами проводимости.
В случае полупроводников его величина ничтожно мала. Спиновый парамагнетизм
металлов не зависит от т-ры. Не зависит от т-ры и парамегнетизм Ван Флека. Он
присущ в-вам, атомы или ионы к-рых в осн. энергетич. состоянии не обладают магн.
моментом. В данном случае парамагнетизм обусловлен примесью возбужденных состояний
с магн. моментом.
В случае ядерного парамагнетизма
c подчиняется закону Кюри [ур-ние (1), где m-величина ядерного магн.
момента, N - концентрация атомных ядер]. Экспериментально ядерный парамагнетизм
можно наблюдать в области сверхнизких т-р и лишь у тех B-B, в к-рых отсутствуют
элект-роны проводимости, а электронные оболочки атомов не имеют магн. моментов,
напр. у 3He при т-ре ниже 0,1 К.
К П. относят нек-рые газы
(напр., O2, NO), щелочные и щел.-зем. металлы, нек-рые металлы переходных
групп с незаполненными d- или f-электронными оболочками, сплавы
этих металлов, хим. соед. переходных металлов, их водные р-ры, твердые р-ры
переходных элементов в диамагнитных матрицах, а также своб. радикалы, бирадикалы,
молекулы в триплетных электронных состояниях. В парамагнитное состояние переходят
антиферро-, ферри- и ферромагнетики при т-рах выше т-р соответствующих фазовых
переходов.
Изучение парамагнетизма
в-в дает возможность определять магн. моменты атомов, ионов, исследовать их
зарядовые состояния, позволяет получать информацию о строении мол. комплексов,
сложных молекул, о структуре твердых р-ров парамагнитных ионов в диамагнитных
матрицах, о кинетике хим. р-ций с участием своб. радикалов и т. д. Аналогичная
информация м. б. получена при помощи ЭПР (осн. метод) и ЯМР. Адиабатич. размагничивание
парамагнитных солей (элементов групп Fe и РЗЭ) используют для получения сверхнизких
т-р (ниже 1 К). Измерения c парамагнитных солей применяют для измерения
низких т-р.
=== Исп. литература для статьи «ПАРАМАГНЕТИКИ»: Вонсовский
С. В., Магнетизм, M., 1971; Киттель Ч., Введение в физику твердого тела, пер.
с англ., M., 1978. См. также лит. при ст. Магнето-химия. Д. Г. Андрианов.
Страница «ПАРАМАГНЕТИКИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|