ПЕНОПЛАСТЫ (вспененные
или ячеистые пластмассы, газонаполненные полимеры), композиц. материалы с каркасом
(матрицей) из полимерных пленок, образующих стенки и ребра ячеек (пор), заполненных
газом (преим. воздухом). Последние могут иметь сферич., эллиптич., полиэдрич.
или др. форму. По физ. структуре П. аналогичны древесине, искусств. и натуральной
коже, туфам, пористым керамич. и т.п. материалам. Объемное соотношение газовой
и полимерной фаз в П. составляет обычно от 30: 1 до 1:10.
Вспененные пластмассы,
содержащие преим. автономные (закрытые) ячейки, наз. собственно П. (замкнутоячеистые
П.), в отличие от
поропластов-материалов, в к-рых преобладают сообщающиеся (открытые) ячейки или
тупиковые капилляры-поры (открытопористые П.). Типичные представители замкнутоячеистых
П.-пластики с полым сферич. наполнителем, т. наз. синтактные (синтактичные)
П., или сферопласты. Полностью открытопористую структуру имеют сетчатые (ретикулированные)
П., в к-рых дополнит. вскрытие ячеек достигается в результате разрушения их
стенок выщелачиванием, направленным взрывом и др. спец. приемами.
П. с модулем упругости
выше 1000 МПа относят к эластичным, ниже 100 МПа-к жестким (полужесткие П. занимают
промежут. положение). В особую категорию выделяют пенопласты интегральные.
П. получены из большинства
известных полимеров. Основу пром, ассортимента П. составляют пенополиуретаны,
пе-нополистиролы, пенополивинилхлориды, пенополиолефины, пе-нофенопласты, карбамидо-формальдегидные
пенопласты. Освоены также в пром. масштабе П. на основе полиамидов, полиимидов,
поликарбонатов, модифицир. полифениленок-сида, поливинилформаля, эфиров целлюлозы,
эпоксидных и ненасыщ. полиэфирных смол, полиизоциануратов, поликар-бодиимидов,
а также CK (см. Пористая резина).
В исходный олигомер или
полимер вводят обычно неск. добавок, способствующих получению П. заданного качества.
Это могут быть жидкий, твердый и (или) газообразный порообразователъ (вспенивающий
агент), ПАВ, катализатор, ускоритель или ингибитор протекающих хим. р-ций, сшивающий
агент, антиоксидант, светостабилизатор, антиста-тик, наполнитель (усиливающий,
токопроводящий или др.), пластификатор, разбавитель, краситель или пигмент,
мономерный или полимерный модификатор и др. Создаются комбинированные П. из
смесей полимеров, в т. ч. с керамич. порошком, цементом, р-римым стеклом, измельченными
отходами древесины.
Добавки вводят чаще всего
в готовый полимер (олигомер), реже-на стадии его синтеза.
Получение. Независимо
от типа и агрегатного состояния исходного олигомера или полимера в процессе
произ-ва любого П. выделяют 3 осн. стадии: 1) смешение (в один или неск. приемов)
составных компонентов (компаундированяе); 2) газонаполнение с вспениванием или
без него (ключевая стадия, определяющая принципиальную технол. схему процесса);
3) фиксация (стабилизация) полученной микро-и макроструктуры П. Формование П.
и изделий из них производят преим. в ходе вспенивания, реже-после завершения
этой стадии. Возможности техн. реализации упомянутых стадий обширны даже для
однотипных полимеров, что обусловило многообразие вариантов технологии и аппаратурного
оформления действующих произ-в П.-периодич. или непрерывных, часто оснащенных
автоматич. управлением.
Вспенивают (с увеличением
объема в 2-300 раз) р-ры, дисперсии, эмульсии, расплавы олигомеров и (или) линейных
и сшитых полимеров, а также термопласты в размягченном состоянии. Процесс ведут
в открытой ("свободное" вспенивание) или в замкнутой ("стесненное"
вспенивание) формующей полости. В результате газового пересыщения в системе
зарождаются "первичные" пузырьки газа, к-рые увеличиваются в объеме
и статистически распределяются в полимерной матрице, находящейся в вязкотекучем
состоянии и способной к упругопластич. деформациям.
Фиксация образовавшейся
ячеистой структуры достигается быстрым охлаждением (преим. термопластов) и (или)
хим. или физ. сшиванием полимера.
Вспенивание осуществляют
твердыми (т. наз. порофора-ми) или жидкими порообразователями (газообразователя-ми),
напр. хладонами, пентаном, CH2Cl2 и т.п. При повышении
т-ры в результате внеш. подогрева или протекания во вспениваемой системе экзотсрмич.
р-ций порробразователи начинают интенсивно испаряться. Этот же эффект достигается
и при уменьшении давления в системе. Подобные легкокипящие порообразователи
часто вводят уже на стадии синтеза термопластичных полимеров с целью получения
полимерных частиц,
способных увеличиваться в объеме при т-ре, превышающей т-ру размягчения полимера.
Полимеры вспенивают и непосредственно
газами. При этом р-р или расплав полимера насыщают под давлением N2,
CO2, реже др. газом, к-рый при резком понижении давления высвобождается
вследствие уменьшения р-римос-ти и вспенивает систему. В присут. подходящего
ПАВ возможен непосредственный "захват" воздуха или др. газа жидкой
фазой при интенсивном ее мех. перемешивании и (или) пневматич. продавливании
через набор сит-сеток. Полученную пластичную пену фиксируют (отверждают) до
начала ее разрушения (коалесценции).
Универсален способ вспенивания
газами, образующимися при термич., каталитич. или др. разложении твердых поро-образователей,
а также при хим. р-ции их с к.-л. ингредиентом вспениваемой композиции. Так,
толуилендиизоцианат и др. орг. изоцианаты, реагируя с водой, выделяют CO2;
порошки Al, Zn, Fe при взаимод. с сильными к-тами выделяют H2, и
т.п.
Осн. требование при выборе
порообразователя - обеспечение оптим. синхронизации между скоростями вспенивания
и стабилизации (фиксации) образующейся ячеистой структуры П. При чрезмерно быстром
вспенивании П. дают усадку, а преждеврем. потеря текучести чревата неполным
заполнением формы пенистой массой и возникновением в готовом П. внутр. напряжений,
проявляющихся в растрескивании П. В обоих случаях неизбежны дефекты ячеистой
структуры: каверны, неправильной формы раковины, "рваные" поры,
разноплотность по объему. Указанные порообразователи берут обычно в кол-ве 0,5-10%
от массы полимера. При выборе порообразователей необходимо учитывать, что т-ра
вспенивания термопласта даже при повышении давления не должна превышать его
т-ру стеклования более чем на 50 0C.
Меньшее развитие получило
газонаполнение без вспенивания, используемое в осн. для получения поропластоз
из порошкообразных композиций, содержащих добавки в-в, впоследствии удаляемых
из сформированных материалов-заготовок экстрагированием подходящим р-рителем,
вы-плавлснием, сублимацией, селективной деструкцией. Этот длительный и трудоемкий
метод применяют при получении пористых структур из фторопластов и термостойких
полимеров, а также при формовании микропористых разделит, мембран и искусств.
кожи. Без вспенивания получают также синтактичные П., вводя в жидкое полимерное
связующее (напр., в эпоксидные или полиэфирные смолы, полиуретаны) полые микро-
или макросферич. наполнители, а затем отвсрждая матричный полимер. Твердая фаза
в синтактич-ных П. состоит, помимо полимера, из углерода, стекла, керамики или
др. неорг. материалов, из к-рых изготовлены сферич. наполнители.
В целом при формовании
П. и изделий из них применяют традиц. методы переработки полимерных материалов
(см. Полимерных материалов переработка). Специфич. требование к перерабатывающему
оборудованию: высокая герметизация для удержания вспенивающего газа, давление
к-рого может достигать нсск. атмосфер.
П. можно, напр., резать,
сверлить обычными деревообрабатывающими инструментами, склеивать клеями, обычно
применяемыми для полимеров, соответствующих полимеру матрицы.
Свойства П. во многом определяются
типом полимера-основы, относительным содержанием твердой и газовой фаз, параметрами
морфологич. структуры (формой, размером, строением и ориентацией ячеек). Эти
же факторы влияют на характер деформации и механизм разрушения П. под действием
статич. или динамич. нагрузок. С увеличением степени сшивания полимера возрастают
, модуль
упругости, формоустойчивость при повыш. т-рах, но уменьшается относит, удлинение
и ухудшаются эластич. св-ва П. Для многих П., полученных "свободным"
вспениванием, характерна анизотропия св-в; так,
и могут
быть на 20-40% больше вдоль направления течения композиции при вспенивании,
чем в перпендикулярном к нему направлении.
По уд. мех. прочности и
жесткости интегральные П. намного превосходят соответствующие монолитные (невспененные)
аналоги, поэтому замена последних на П. может обеспечить экономию до 50% полимера.
Прочностные показатели интегральных П. зависят от св-в и толщины поверхностной
корки; на ударопрочность заметно влияют жесткость сердцевины и размер ее ячеек.
По теплоизоляц. св-вам
П. превосходят традиц. теплои-золирующие материалы. Миним. коэф. теплопроводности
[менее 0,02 Вт/(м·К)] имеют П. с кажущейся плотн. 0,035b0,015
г/см3 и замкнутыми ячейками, заполненными хла-доном. При криогенных
т-рах возрастает роль морфологич. факторов.
Способность П. поглощать
вибрацию и звук, сорбировать водные пары и жидкости возрастает с увеличением
уд. доли открытых ячеек. Гигроскопичность и водопоглощение зависят также от
степени гидрофильности полимера. По сравнению с поропластами замкнутоячеистые
П. имеют более высокие диэлектрич. св-ва и меньшую газо- и паропрони-цаемость.
Горючесть, био-, свето-, тепло- и хим. стойкость определяются гл. обр. типом
полимера, однако эти показатели у П. из-за более развитой уд. пов-сти несколько
ниже, чем у соответствующих им монолитных полимеров.
Применение. Жесткие П.-эффективные
теплоизоляц. материалы для несущих и навесных строит. панелей, бытовых и пром.
холодильников, трубопроводов, хим. оборудования, пассажирских и изотермич. вагонов.
В этом же качестве П. применяют для предохранения мостов от обледенения, защиты
с.-х. культур от заморозков, аккумулирования тепла в гелиотехн. установках.
Эластичные П.-эффективные вибро-демпфирующие материалы для сидений автомобилей
и мягкой мебели, постельных принадлежностей, амортизирующих прокладок.
Открытопористые П. применяют
в произ-ве фильтров, в качестве ср-ва для поглощения и удержания жидкостей (напр.,
нефтепродуктов), как гигиенич. и спец. губки, для изготовления утепленной одежды
и мягких игрушек.
Напыляемые П. надежно герметизируют
щели, стыки конструкций, пустоты.
Исходные смеси для получения
П.-вспенивающееся при применении связующее для электронных модулей и блоков
(попутно решается проблема электроизоляции), ср-во для укрепления песчаных почв,
горных выработок.
Благодаря технологичности
и легкости П.-перспективные материалы для упаковки хрупких изделий и прецизионных
приборов, замороженных и скоропортящихся продуктов.
В развитых странах на изготовление
П. расходуется 5-10% от общего выпуска крупнотоннажных полимеров. Мировое произ-во
П. ок. 6,5 млн. т/год (1980), из них ок. 1/3 приходится
на долю США.
Первый П. (на основе эбонита)
получен в 1922 в Великобритании.
=== Исп. литература для статьи «ПЕНОПЛАСТЫ»: Тараканов
О. Г., Мурашов Ю. С., Пснопласты, M., 1975; Берлин А. А., Шутов F. А.,
Пспополимеры на основе реакционноспособ-ных олигомсров, M., 1978; их же, Упрочненные
газонаполненные пластмассы, M., 1980: их же. Химия и технология газонаполненных
высокополимеров, M., 1980; Вспененные пластические массы. Каталог.... Черкассы,
1982; Тараканов О. Г., Шамов И. В., Альперн В. Д., Наполненные пенопласты, M.,
1989.
Ю. С. Мурашов.
Страница «ПЕНОПЛАСТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|