|
ПОЛИОКСАДИАЗОЛЫ,
линейные полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы 1,2,4- или 1,3,4-оксадиа-зольные
циклы (соотв. ф-лы I и II):
Вследствие высокой термостойкости
наиб. интерес представляют поли-1,3,4-оксадиазолы, к-рые рассмотрены в этой
статье.
Осн. пром. способы их получения.
1) Полициклоконден-сация дигидразидов и дихлорангидридов дикарбоновых к-т:
R,R'-Ar или Alk. Полигидразид(III),
образующийся на первой стадии, на второй стадии (в нек-рых случаях в виде предварительно
сформованных изделий) подвергают цикло-дегидратации преим. в вакууме при 280-300
°С (см. также Полициклизация), получая П. (IV).
2) Полициклоконденсация
дигидразидов дикарбоновых к-т, а также самих дикарбоновых к-т или их производных
с солями гидразина:
R-ароматич. или алициклич.
радикал; R' = (СН2)4_10, аро-матич. или алициклич.
радикал; X = СООН, CONH2, CN; Y = H2SO4, 2HC1,
Н3РО4. Р-цию проводят в одну стадию в полифосфорной к-те
или олеуме при 140-180 °С.
Большинство известных П.-частично
кристаллич. в-ва. П. на основе изо- и терефталевых к-т раств. только в конц.
H2SO4 и не размягчаются вплоть до т-ры начала разложения
(400-450 °С, по данным динамич. термогравиметрич. анализа). П. на основе
дифенилоксид-4,4'-дикарбоновой к-ты в зависимости от способа синтеза м. б. аморфными
(т. размягч. 240 °С; раств. в смеси м-, о- и и-крезолов и смеси тетрахлорэтана
с фенолом в соотношении 3 :1 по массе) или частично кристаллическими (т. пл.
390 °С; раств. только в конц. H2SO4). П. на основе
4',4:-дифенилфталиддикарбо-новой к-ты (кардовые П.) аморфны, т. размягч.
360-390°С (т-ра начала разложения 400 °С); раств. также в метиленхло-риде,
N,N-диметилацетамиде, N-метилпирролидоне. Ароматические, в т.ч. кардовые, П.
характеризуются высокой хим. стойкостью.
Р-римость и термич. св-ва
алифатических П. сильно зависят от мол. массы, длины метиленовых цепочек между
1,3,4-оксадиазольными циклами и способа получения; так, т-ры размягчения их
лежат в области 60-250 °С, все раств. в м-крезоле и муравьиной к-те.
Известны также элементоорганические
П., содержащие Si, Р, карборановые или ферроценовые циклы.
Из р-ров ароматических
П. в олеуме формуют термостойкое волокно оксалон (см. Термостойкие волокна).
Кардовый П. (ниплон-1)-пленкообразователь для лаков, из него изготовляют
также разл. изделия. Кардовые П. можно использовать для произ-ва стекло- и углетекстолитов,
прессмате-риалов, полупроницаемых мембран, пленок и защитных лакокрасочных покрытий,
длительно эксплуатируемых при 200-300 °С и в агрессивных средах.
===
Исп. литература для статьи «ПОЛИОКСАДИАЗОЛЫ»: Ли Г., Стоффи
Д., Невилл К., Новые линейные полимеры, пер. с англ., М., 1972; Виноградова
С. В., Выгодский Я. С., "Успехи химии", 1973, т. 42, в. 7, с. 1225-64;
Бюллер К.-У., Тепло- и термостойкие полимеры, пер. с нем., М., 1984. Д. Р.
Тур.
Страница «ПОЛИОКСАДИАЗОЛЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
