ПОЛИЭТИЛЕНОКСИД (полиоксиэтилен),
полимеры эти-леноксида (Э.) общей ф-лы [—ОСН2СН2—]n.
Для низкомолекулярного П. (полиэтиленгликоли, карбовакс) мол. м. 200-40000,
для высокомолекулярного (полиокс, алкокс) 100 тыс.-10 млн. Вязкие жидкости (мол.
м. до 400), воскообразные в-ва или кристаллич. термопластичные полимеры (мол.
м. 2 тыс. и выше) с т. пл. 65-72 °С и степенью кристалличности 93-95%;1,12-1,25;
т. стекл. от -100 °С (низкомолекулярный П.) до — 65 °С (высокомолекулярный
П.). Для высокомолекулярного П.: DHпл 16,76 Дж/г; Ср0
2,05-2,18 Дж/(г·К); sраст 13-17 МПа, модуль упругости при
растяжении 200-500 МПа, относит. удлинение 700-1200%; твердость по Шору 99 (шкала
А). П. раств. в бензоле, ацетонитриле, СС14, хлороформе, ДМФА и многих
др. орг. р-рителях, при повыш. т-рах-в спиртах, ацетоне, анизоле, диоксане;
не раств. в парафинах, гликолях, глицерине. Неограниченно раств. в воде, но
выпадает в осадок из водных р-ров выше 100°С, а также при введении неорг.
солей.
П. подвержен термоокислит.
и термич. (выше 310 °С) деструкции, разрушается под действием высокоскоростного
перемешивания и др. сдвиговых воздействий, а также литийорг. и др. металлоорг.
соед., О3, пероксидов, галогенов. Образует комплексы с HgCl2,
солями щелочных и щел.-зем. металлов, тиомочевиной, а также с нек-рыми полимерами,
напр. с полиакриловой к-той.
Низкомолекулярный П. получают
полиприсоединением рассчитанного кол-ва Э. к т. наз. стартовому в-ву, обычно
гликолю, р-цию к-рого с катализатором NaOH, КОН, Na2CO3
или др. проводят в условиях, позволяющих максимально удалить образующуюся при
этом воду (повышенная т-ра, вакуум, продувка инертным газом, азеотроп-ная отгонка).
Мол. масса определяется соотношением кол-в Э. и гликоля, поскольку полимеризация
протекает без обрыва цепи.
Высокомолекулярный П. синтезируют
полимеризацией Э. в суспензии в среде осадителей полимера (кат.-А1-, Са- или
Mg-opг. соед. с добавками хелатообразующих соед., напр. диметилглиоксима,
или без них, а также амиды или амид-алкоголяты Са); получают П. в виде порошка.
Важной задачей является предотвращение агрегации частиц П. в ходе синтеза.
Низкомолекулярный П. применяют
как текстильно-вспо-могат. в-во, загуститель (напр., в гидравлич. жидкостях),
в фармакопее и косметике - как связующее для таблеток, кремов, свечей,-стабилизатор
в аэрозолях; при формовании (керамика, порошковая металлургия, литье) П.-связующее,
стабилизирующее форму изделия. Как олигомер применяют в произ-ве полиуретанов,
в т.ч. уретановых эластомеров, и нек-рых др. полимеров.
Высокомолекулярный П. применяют
гл. обр. как фло-кулянт и коагулянт при обогащении руд, отделении и концентрировании
осадков, взвесей, бумажной массы, угольной пыли, а также как агент для снижения
гидро-динамич. сопротивления (до 70% при концентрации полимера 10-3%
и ниже) в технике и медицине при инъекциях. Водорастворимые пленки из П. используют
для упаковки пищ. продуктов, красок и чернил, агрохимикатов, а также для создания
систем точного высева (т. наз. семялента). Кроме того, П.-агент, повышающий
эффективность вторичной нефтеотдачи, связующее и загуститель в латексах и красках,
основа для ионопроводящих композиций (в смесях с неорг. солями); сшиванием П.
получают гидрогели (см. Полимерные гидрогели).
=== Исп. литература для статьи «ПОЛИЭТИЛЕНОКСИД»: Энциклопедия
полимеров, т. 2, М., 1974, с. 427-32; Дымент О. Н., Казанский К. С., Мирошников
А. М., Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена, М., 1976; Bailey
F. E., KoleskeJ.V., Poly (ethylene oxide), N. Y.-[a.o.], 1976; Harris J.M.,
"J.Macromol. Sci. Rev Macromol. Chem. Phys.", 1985, v. C25, № 3,
п. 325. К. С. Казанский.
Страница «ПОЛИЭТИЛЕНОКСИД» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|