|
РЕАКЦИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ,
метод анализа и физ.-хим. исследования, в к-ром наряду с хроматографич.
разделением осуществляют хим. превращения исследуемых в-в.
Термин "Р.х."
применяют в осн. в газовой хроматографии. Аналогичные разновидности жидкостной
хроматографии обычно называют спец. терминами, напр. "реакционное детектирование"-совокупность
методов превращения анализируемых соед. после их выхода из колонки с целью улучшения
характеристик последующего детектирования, "химическая дериватизация"
- методы получения производных анализируемых соед. с целью улучшения характеристик
разделения и детектирования. Иногда ионообменную и ли-гандообменную (с использованием
хелатообразующих сорбентов) хроматографию рассматривают как частный случай реакц.
жидкостной хроматографии.
Хим. р-ции проводят в хроматографич.
системе (в спец. микрореакторе или устройстве для ввода пробы, хроматографич.
колонке, детекторе) или вне ее для улучшения разделения в-в, понижения предела
их обнаружения, повышения селективности и т. д. Напр., для определения микроколичеств
Be и нек-рых др. элементов в лунной пыли и лунной породе пробы обрабатывали
таким образом, что образовывались летучие и достаточно стабильные трифтор-ацетилацетонаты
металлов, к-рые затем с высокой чувст-вительностью и селективностью анализировали
методами газовой хроматографии. Превращение орг. к-т в их неполярные бензиловые
эфиры не только приводит к существенному улучшению характеристик газохроматографич.
анализа (получаются симметричные пики, улучшается разделение и т.д.), но и к
значит. понижению пределов обнаружения.
К Р. х. иногда относят
газовую хроматографию с использованием селективных неподвижных фаз (сорбентов),
вза-имод. к-рых с разделяемыми компонентами анализируемой смеси основано на
комплексообразовании в неподвижной фазе. Так, используя в качестве комплексообразователя
соли серебра, можно разделить цис- и транс-изомеры нек-рых непредельных
летучих соед. и их изомеры, отличающиеся только содержанием и положением в молекуле
атомов дейтерия.
Проведение хим. р-ций облегчает
анализ примесей, зоны к-рых маскируются широкой зоной осн. компонента. При этом
часто используют метод хим. вычитания, к-рый заключается в применении т.наз.
вычитающего реактора с нелетучим реагентом, образующим с осн. компонентом нелетучие
соединения; примеси проходят через реактор без изменений. Таким образом селективный
реагент удерживает бесконечно долгое время (т. е. "вычитает") осн.
компонент. Напр., при газохроматографич. определении примесей аро-матич. углеводородов
в пиридине в качестве селективного реагента используют СuС12, к-рый
образует прочные комплексные соединения с пиридином.
Использование хим. р-ций
часто положительно влияет на метрологич. характеристики определения. Так, если
морфин анализировать в виде его триметилсилильного производного, то примерно
в 3 раза уменьшается не только предел обнаружения, но и погрешность определения
этого соединения. Это связано в осн. с тем, что превращение исходного полярного
морфина в его неполярное производное приводит к резкому уменьшению необратимой
адсорбции анализируемого соед. в хроматографич. системе (стенками аппаратуры,
твердым носителем).
Применение Р.х. позволяет:
улучшить разделение в-в, расширить область применения хроматографии путем перевода
нехроматографируемых соед. в хроматографируемые (см., напр., Пиролитическая
газовая хроматография), повысить надежность и снизить трудоемкость
идентификации соединений, а также количественно характеризовать ката-литич.
активность гетерог. и гомог. катализаторов, проводить подробные технол. исследования
хим. процессов на микропилотных установках, определять кинетич. параметры гомог.
и гетерог. р-ций.
===
Исп. литература для статьи «РЕАКЦИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ»: Рогинский
С. 3., Яновский М. И., Берман А. Д., Основы применения хроматографии в катализе,
М., 1972; Березкин В. Г., Химические методы в газовой хроматографии, М., 1980;
Lawrence J. F., Frei R. W., Chemical derivatization in liquid chromatography,
N.Y., 1976; Reaction detection in liquid chromatography, ed. by I.S. Krull,
N.Y.-Basel, 1986. В.Г. Березкин.
Страница «РЕАКЦИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
