СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ,
совместная полимеризация двух или более мономеров. В большинстве случаев реакц.
способность активных центров на концах растущей цепи определяется природой последнего
звена. При С. мономеров М1 и М2 возможны четыре р-ции
роста цепи:
Здесь ~m1*
и ~m2* -активные частицы (олигомеры) с концевыми звеньями
соотв. M1 и М2; k11, k12,
k22, k21 -константы скорости р-ций.
На основании этой схемы можно вывести ур-ние, связывающее составы сополимера
и мономерной смеси:
где [M1] и [М2]-
текущие концентрации мономеров, [m1] и [m2]-текущие
концентрации мономерных звеньев в сополимере, r1 =
k11/k12 и r2 = k22/k21.
Параметры r1 и r2 яаз. константами
С. или относит. активностями мономеров.
Активность мономеров в
С. определяется их пространств. строением, наличием сопряжения и полярностью
двойных связей. При радикальной С. (см. Радикальная полимеризация)
на величины r1 и r2 могут
влиять специфич. взаимодействие мономеров с р-рителем (напр., образование водородных
связей), комплексообразование мономеров, их изби-рат. сорбция полимерными клубками.
При ионной С. (см. Катионная полимеризация, Анионная полимеризация)
величины r1 и r2, как правило,
зависят от природы р-рителя и противоиона. Распределение звеньев в цепях, как
правило, статистическое, кроме случая образования чередующихся сополимеров,
когда r1 : 0 и r2 : 0. При С.
до глубоких степеней превращения мономеров валовой сополимер содержит цепи разного
состава.
=== Исп. литература для статьи «СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ»: Оудиан Дж.,
Основы химии полимеров, пер. с англ., М., 1974; Мях ченков В. А., Френкель
С. Я., Композиционная неоднородность сополимеров. Л., 1988. Ю.Д. Семчиков.
Страница «СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|