СУЛЬФУРАНЫ, производные
гипотетич. соединения SH4. Различают тетраорганосульфураны RR'R:R:'S
(R-R': = = алкил, арил, алкокси, арокси, диалкиламино; атом S может входить
в цикл или быть спироатомом) и орг. галогени-ды серы RnSHal4-n
(R-opг. остаток, Hal-F, C1). Иногда к С. относят
сульфоний-илидыи неорг. соединения S(IV),
напр. SF4.
С.-жидкости или кристаллич.
в-ва, раств. в орг. р-рителях. Молекулы большинства С. имеют структуру тригон.
би-пирамиды.
Тетраорганосульфураны-неустойчивы,
напр. Ph4S дис-пропорционирует даже при — 80 °С. Полифторзамещенные
С., особенно спиросоединения, более стабильны. Наиб. изучены и доступны орг.
фториды S, по хим. св-вам близкие к SF4. Алкокси-, амино- и галогензамещенные
С. гидро-лизуются соотв. до сульфоксидов, производных сульфино-вых к-т и солей
сульфония. С. типа RnSF4_n (n
= 1, 2) селективно фторируют альдегиды, кетоны и спирты, напр.: R2NSF3
+ R'CHO : R'GHF2. Соед. R2SF2 под действием
NH3 или первичных аминов превращ. в сульфимиды: R2SF2
+ NH3 : R2S==NH.
Получают С. обычно взаимод.
SF4, RSHal3 или R2SHal2 с нуклеоф.
реагентами, напр.:
SF4 + R2NSi(CH3)3
: (R2N)nSF4-n
C6F5SF3
+ 3C6F5Li : (C6F5)4S
С. образуются также при
фторировании дисульфидов, окислении сульфидов гипогалогенитами и др., напр.:
CF3SCF3
+ CF3OF : (CF3)2SF2
Применяют С. в лаб. практике,
напр. для фторирования орг. соед. вместо SF4.
=== Исп. литература для статьи «СУЛЬФУРАНЫ»: Исикава Н.,
Кобаяси Е., Фтор. Химия и применение, пер. с япон., М., 1982, с. 135; Общая
органическая химия, пер. с англ., т. 5, М.,1983, с. 237, 265-66; Shreeve J.
М., "Israel J. of Chemistry", 1978, v. 17, № 1-2, p. 1-10.
Л. Ю. Крюкова.
Страница «СУЛЬФУРАНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|