ТИОПИРАНЫ, мол.
м. 98,10. Различают a-Т. (2H-Т.; ф-ла I) и g-T. (4H-Т.;
II). Незамещенные и монозамещенные Т. неустойчивы на воздухе, темнеют и расплываются;
ди-и полизамещенные-устойчивые в-ва.
![4115-17.jpg](4115-17.jpg)
Незамещенные Т.-светло-желтые
жидкости: для a-Т. т. кип. 32-34 °С/12 мм рт.ст., _
1,5198; для g-T. т. кип. 30 °С/12 мм рт.ст., 1,5623.
Замещенные Т.-гл. обр. бесцв. кристаллы; для 2,3,4-три- фенил-6-трет-бутил-a-T.
т.пл. 127-128 °С, для 2,4,6-трифенил-g-Т. 104-106°С. Т. раств.
в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, не раств. в воде.
В ИК спектре характеристич.
частоты поглощения для a-Т. 1535, 1565 (vC=C) см-1,
для g-T. 1600, 1620-1640 (vC=C) см-1.
С трифенилперхлоратом в
присут. галогенов Т. образуют тиопирилия соли, под действием протонных
и апротонных к-т диспропорционируют с образованием солей тиопирилия, дигидротиопирана
и тетрагидротиопирана (тиациклогекса-на), напр.:
![4115-18.jpg](4115-18.jpg)
Т. присоединяют по двойным
связям Вr2, дихлоркарбен, водород (при каталитич. гидрировании или
восстановлении по Клеменсену). Полизамещенные и конденсированные Т. с Н2О2
и др. окислителями образуют сульфоны или сульф-оксиды; незамещенные в положении
4 g-T. под действием МnО2 окисляются до тиопиронов.
Под действием NaNH2
в жидком NH3 и бутиллития в ТГФ Т. образуют соли тиопиранида, напр.:
![4115-19.jpg](4115-19.jpg)
a-Т. и его производные
получают по р-циям:
![4115-20.jpg](4115-20.jpg)
g-T. и его производные
синтезируют из 1,5-дикарбониль-ных соед., пиранов, солей тиопирилия по р-циям,
напр.:
![4115-21.jpg](4115-21.jpg)
=== Исп. литература для статьи «ТИОПИРАНЫ»: Харченко В.
Г., Чалая С. Н., Коновалова Т. М., "Химия гетеро-цикл. соединений",
1974, №9, с. 1155-70; Харченко В. Г., Чалая С. Н., Тиопираны, соли тиопирилия
и родственные соединения, Саратов, 1987.
В. Г. Харченко, С. Н.
Чалая.
Страница «ТИОПИРАНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|