УКСУСНЫЙ
АЛЬДЕГИД, то же, что ацеталъдегид. УКСУСНЫЙ АНГИДРИД (CH3CO)2O,
мол. м. 102,09; бесцв. прозрачная подвижная жидкость с резким запахом; т.пл.
-73,1 X т. кип. 139,60C:
1,0820; 1,3906;
tкрит 295,8 0C, ркриг 4,6 МПа;0,901
мПа·с (20 0C), 32,65
мН/м (20 0C);
9,3·10-30 Кл·м;
276,7 кДж/моль, -1804,5
кДж/моль, жидкости
-624,42 кДж/моль, пара -576,1
кДж/моль; жидкости
-489,14 кДж/моль, пара -477
кДж/моль. Раств. в бензоле, диэтиловом эфире, этаноле, CHCl3, CH3COOH,
ТГФ, ограниченно - в холодной воде (12 г в 100 г воды), в горячей воде гидролизуется
до уксусной к-ты (
гидролиза -58,45 кДж/моль), гидролиз катализируют к-ты.
Обладает хим. св-вами ангидридов
карбоновых кислот. С основаниями У. а. дает ацетаты, с HCl и COCl2
при 70-80 0C -ацетилхлорид, со спиртами - сложные эфиры, с тиолами
-тиоэфиры, с H2S и Na2S - тиоуксусную к-ту, с аминами
-амиды, с альдегидами в присут. кислых катализаторов -диацетаты, с ароматич.
альдегидами в присут. CH3COOK -b-арилакриловые к-ты. У. а. ацетилирует
целлюлозу, превращает высшие жирные к-ты в ангидриды, алифатич. и жир-ноароматич.
кетоны в присуг. BF3- в b-дикетоны.
В пром-сти У. а. получают
разложением CH3COOH в присут. триэтилфосфата (0,3% по массе) при
680-720 0C и давлении 26,2-52,4 кПа (степень конверсии 80-84%, селективность
87-91 %):
совместно с CH3COOH окислением ацетальдегида
в присут. меднокобальтового катализатора при 50-60 0C (степень конверсии
ацетальдегида 16-18%, селективность по сумме продуктов 94-96%).
Перспективен метод получения
У. а. карбонилированием метилацетата в присут. гомог. родиевых катализаторов.
Используемые ранее методы
получения У. а. взаимод. CH3COOH с COCl2 в присут. AlCl3,
а также разложением этилидендиацетата в присут. ZnCl2 или фосфатов
в настоящее время не применяют; метод получения термич. разложением ацетона
при 680-740 0C при повыш. давлении применяют ограниченно.
В лаборатории У. а. получают
взаимод. CH3COCl с безводным CH3COONa либо CH3COOH
с неорг. ангидридами или галогенангидридами (SO2Cl2, SOCl2,
COCl2, N2O4, POCl3).
У. а. используют как дегидратирующий
и ацетилирующий агент в произ-ве ацетилцеллюлозы, винилацетата, диметил-ацетамида,
лек. B-B (напр., ацетилсалициловой к-ты), красителей, душистых B-B и др.
Раздражает глаза и дыхат.
пути, вызывает ожоги кожи. T. всп. 40 0C, т. самовоспл. 389 0C,
КПВ 1,21-9,9% (по объему), ПДК в атм. воздухе 0,03 мг/м3.
Мировое произ-во 1,1-1,3
млн. т/год (1988).
=== Исп. литература для статьи «УКСУСНЫЙ АЛЬДЕГИД»: Kirk - Othmer
encyclopedia, 3 ed., v. 1, N. Y., 1978, p. 151-61.
M. П. Муляева.
Страница «УКСУСНЫЙ АЛЬДЕГИД» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|