УРАН (лат. Uranium)
U, радиоактивный хим. элемент III гр. периодич. системы, ат. н. 92, ат. м. 238,0289;
относится к ак-тиноидам. Стабильных изотопов не имеет. Известно 16 изотопов
с мас. ч. 226-240, 242; наиб. долгоживущие изотопы 234U (Т1/2
2,45·105 лет, a-излучатель), 235U (T1/2
7,04·108 лет, a-излучатель) - родоначальник радиоактивного ряда
(4n + 3) и 238U (Т1/24,47·109
лет, a -излучатель)- родоначальник радиоактивного ряда (4n + 2). Прир.
смесь изотопов содержит 99,275% 238U, 0,720% 235U, 0,005%
234U. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 233U
4,6·10-27 м2, 235U 9,8 · 10-27 м2,
238U 2,7 · 10-28 м2; сечение деления 233U
5,27·10-26 м2, 235U 5,84·10-26 м2,
прир. смеси изотопов 4,2·10-28 м2. Конфигурация внеш.
электронных оболочек атома 5f36s26p66d17s2>r;
степени окисления +2, +3, +4, +5, +6 (наиб. устойчивая); электроотрицательность
по Полингу 1,22; ат. радиус 0,156 нм, ионные радиусы U3+ 0,1024 нм,
U4+ 0,089 нм, U5+ 0,088 нм и U6+ 0,083 нм.
Среднее содержание U в
земной коре 3 · 10-4% по массе. В слое литосферы толщиной 20 км содержится
~ 1014 т, в морской воде 109-1010 т. Важнейшие
минералы: настуран U3O8 уранинит (U, Th)O2,
урановая смоляная руда (оксиды UO2,0-UO2,67), карнотит
K2[(UO2)2(VO4)2]·3H2O,
тюямунит Ca[(UO2)2(VO4)2]·8H2O.
Пром. значение имеют также тита-наты, напр. браннерит UTi2O6,
силикаты - коффинит U[SiO4]1-x(OH)4x, танталониобаты
и гидритированные фосфаты и арсенаты уранила - урановые слюдки. Крупные месторождения
У. находятся в Канаде, ЮАР, США, Австралии, Франции и др. странах.
Свойства. У.- серебристо-белый
блестящий металл. Ниже 669 0C устойчива a-форма с ромбич. решеткой,
а = 0,2854 нм, b = 0,5869 нм, с =0,4956 нм, z = 4,
пространств. группа Cmcm, плотн. 19,12 г/см3; в интервале
669-776 0C устойчива -форма
с тетрагон, решеткой, а =1,0758 нм, с = 0,5656 нм, z =
30, пространств, группа P42/mnm, плотн. 18,11 г/см3;
выше 776 0C существуетформа
с объемноцентрированной кубич. решеткой, а = 0,3525 нм, z = 2,
пространств. группа Im3m, плотн. 18,06 г/см3; перехода2,78
кДж/моль, 4,73
кДж/моль. T. пл. 1135 С, т. кип. ок. 4200 0C; рентгеновская плотн.
19,16 г/см3;
С°p 27,67 Дж/(моль·К);
8,72 кДж/моль,
446,7 кДж/моль; S0298 50,20 Дж/(моль·К); ур-ние температурной
зависимости давления пара lgp (мм рт. ст.)= = -25230/Г+5,71 (1980-2420
К); 28 мкОм·см;
теплопроводность 0,29 Вт/(см·К) при 343 К; температурный коэф. линейного расширения
6,8·10-6K-1
(573 К), 9,2·10-6K-1 (773 К); модуль упругости 1758 ГПа;
0,344-1,379
ГПа (25 0C), 186,2 МПа (150 0C), 82,7 МПа (600 0C);
модуль сдвига 73,1 ГПа; коэф. Пуассона 0,25; коэф. сжимаемости 97,9 ГПа; модуль
упругой деформации 0,176 кПа; твердость по Виккерсу 200-300 при комнатной т-ре.
При облучении нейтронами урановых блоков изменяются их размеры и форма, ухудшаются
мех. св-ва в связи с накоплением продуктов деления У. Уран слабо парамагнитен,
магн. восприимчивость+ 1,6·10-6.
У. очень реакционноспособен,
взаимод. с большинством простых B-B, на воздухе покрывается черной пленкой урана
оксидов, порошкообразный У. пирофорен. Реагирует с водой, быстро раств.
в соляной и азотной к-тах, медленно - в H2SO4, H3PO4,
фтористоводородной к-те, образуя соли уранила UO2+2.
В водных р-рах У. может
существовать в степенях окисления от +3 до +6. Стандартные окислит. потенциалы
для U(IV)/U(IID -0,52 В, U(V)/U(IV) 0,38 В, U(VI)/U(V) 0,17 В, U(VI)/U(IV) 0,27
В. Для бесконечно разб. водных р-ров DH0обр ионов:
-489 (U3+), -591 (U4+), -1032 (UO2+
), -1019 кДж/моль (UO2+2). Ион U3+ неустойчив,
разлагает воду с образованием H2 и U4+, образуется из
U4+ под действием сильных восстановителей (напр., порошка Zn) или
при элек-трохим. восстановлении; U4+ устойчив в отсутствии воздуха,
медленно окисляется воздухом до UO2+2, гидролизуется,
образуется в р-рах UO2+2 под действием восстановителей
средней силы (напр., Na2S2O6, Pb) или электрохимически;
UO+2 неустойчив, быстро диспропорционирует на U4+
и UO22+, наиб. устойчив при рН 2-4, образуется при восстановлении
UO2+ амальгамой Zn, H2 или электрохимически;
UO22+ наиб, устойчивое состояние. У. в р-рах гидролизуется
при рН > 3. Ионы У. в р-рах имеют характерную окраску: U3+ - красную,
U4+ -зеленую, UO22+ - желтую. Склонность к
гидролизу и комплек-сообразованию уменьшается в ряду U4+ > UO22+
> U3+ > UO2+. Плохо растворимые в воде
соли У.- фосфат, ванадат, сульфид, 8-гидроксихинолинат и др., а также диуранаты
щелочных металлов (соли диурановой к-ты H2U2O7)
используются для выделения UO22+ из р-ров; иодат, фторид,
оксалат, купферо-нат, фениларсонат - для выделения из р-ров U4+.
При нагр. У. в атмосфере
H2 при 250-350 0C образуется тригидрид UH3
(табл. 1), к-рый раств. в воде, HNO3 и конц. соляной и серной к-тах,
не раств. в р-рах щелочей и аммиака; пирофорен: взрывается в смеси с CCl4:
при нагр. выделяет H2; применяется для получения тонкодисперсного
У.
У. образует простые галогениды
UHaIn (п = 3, 4, 5, 6), оксигалогениды UOHaIn (п=1,
2, 3) и уранилгалогсниды UO2HaIn (п = 1, 2), а
также комплексные и смешанные галогениды (табл. 2). Наиб, важные из них - урана
фториды. Трихлорид UCl3, трибромид UBr3 и тrииодид
UI3 синтезируют взаимод. UH3 при 350 0C соотв.
с HCl, HBr и HI: UCl3 получакп также р-цией избытка UCl4
с Al или Zn при 400 0C с послед, отгонкой AlCl3 или ZnCl2
и остатка UCl4. Тетрахлорид UCl4 синтезируют взаимод.
UO2, с CCl4, COCl2, S2Cl2.,
SO2Cl2, или РCl5, тетрабrомид UBr4
и тетраиодид UI4 - р-цией U соотв. с Br2 и I2.
Соед. UCl4, UBr4 и UI4 весьма гигроскопичны,
легко раств. в воде и полярных орг. р-рителях и не раств. в неполярных орг.
р-рителях.
Табл. 1.- ХАРАКТЕРИСТИКА
НЕКОТОРЫХ СОЕДИНЕНИЙ УРАНА
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
От коричневого
до черного
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, кДж/моль
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
а Рентгеновская.
6 Т-ра перехода в др. кубич. форму с плотн. 10,92 г/см3.
вИзвестна также гексаген, форма. г Наиб,
устойчива; существует также тетрагон, и гексаген. (
- 525,0 кДж/моль) модификации.
Табл. 2.- ХАРАКТЕРИСТИКА
ГАЛОГЕНИДОВ УРАНА
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
88,5 (a), 117,6
(b), 108,5 (g)
|
|
|
|
89,25 (a), 117,56
(b), 108,87 (g)
|
|
|
|
|
Число формульных
единиц в ячейке
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Куплю
19.04.2011 Белорусские рубли в Москве Москва 18.04.2011 Индустриальные масла: И-8А, ИГНЕ-68, ИГНЕ-32, ИС-20, ИГС-68,И-5А, И-40А, И-50А, ИЛС-5, ИЛС-10, ИЛС-220(Мо), ИГП, ИТД Москва 04.04.2011 Куплю Биг-Бэги, МКР на переработку. Москва |
Продам
19.04.2011 Продаем скипидар Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем растворители Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем бочки новые и б/у. Нижний Новгород |
|
|