БЕЛОУСОВА - ЖАБОТИНСКОГО РЕАКЦИЯ, протекающее в автоколебат.
режиме каталитич. окисление разл. восстановителей бромноватой к-той НВrO3.
При этом наблюдаются колебания концентраций окисленной и восстановленной
форм катализатора и нек-рых промежут. продуктов. Р-ция идет в кислом водном
р-ре; в кач-ве катализаторов используют ионы металлов переменной валентности,
напр. Се или Мп, в кач-ве восстановителей - малоновую к-ту, ацетилацетон
и др. Б.-Ж. р. - наиб. изученная гомогенная колебательная реакция, открытие
к-рой стимулировало резкий рост исследований хим. колебаний и привело к
созданию новой области хим. кинетики.
Упрощенная схема Б.-Ж. р. включает неск. процессов: 1. Разветвленная
цепная р-ция окислителя с автокатализатором НВrO2; в результате
обеспечивается самоускоряющееся окисление катализатора Мn+ :
2. Ингибирование окисления в результате быстрой р-ции, обрывающей разветвленную
цепь:
3. Бромирование восстановителя, напр.:
4. Восстановление окисленной формы катализатора М(п +
1)+ и одновременное образование ингибитора - Вr-
:
Т. обр. механизм р-ции можно изобразить мнемонич. схемой (рис. 1), где
автокатализатор НВrO2 обеспечивает
непосредственную положит. обратную связь (отмечена знаком +), а ингибитор
замыкает петлю отрицат. обратной связи ( — ). Колебат. цикл можно качественно
описать след. образом. Когда концентрация М(п+1)+ в системе
достаточно велика, скорость образования Вr- и его концентрация
в р-ре также высоки. В результате цепная р-ция окисления Мn+
заторможена и концентрация М(п+1)+ падает, стремясь к своему
пороговому значению, при достижении к-рого концентрация Вr-
резко падает, а концентрация НВrО2 возрастает. Разветвленная
цепная р-ция ускоряется и концентрация М(п+1)+ начинает расти,
стремясь к верх. порогу, при достижении к-рого концентрация Вr-
снова резко возрастает, обрывая разветвленную цепь, и цикл повторяется.
Колебания концентраций окисленной и восстановленной форм катализатора сопровождаются
колебаниями окраски р-ра от бесцветной к желтой, если катализатор - ионы
церия, или от голубой к красной в случае фенантролинового комплекса железа
[Fe(phen)3].
Рис. 1. Схема реакции Белоусова - Жаботинского (RBr-бромпроизводное
восстановителя).
Б.-Ж. р. демонстрирует большое число разл. колебат. режимов, к-рые зависят
от т-ры, кислотности и концентрации исходных реагентов. Период колебаний
может изменяться от десятых долей секунды до десятков минут. Наблюдаются
простые периодич. колебания разл. формы, сложные колебания с неск. максимумами
в одном периоде, многочастотные и стохастич. колебания (см. рис. 2). При
проведении Б.-Ж. р. в закрытой системе можно наблюдать до неск. тысяч циклов;
в проточном реакторе колебания поддерживаются сколь угодно долго. В неперемешиваемом
р-ре, где исключена конвекция, наблюдаются бегущие концентрац. волны, образующие
самоподдерживающиеся динамич. структуры (рис. 3).
Р-ция открыта Б. П. Белоусовым в 1951, подробно изучалась А. М. Жаботинским
в 1964.
Рис. 2. Разл. типы колебаний концентрации Се4+ в реакторе
идеального перемешивания: а - в - пилообразные колебания с разл. соотношением
длительности переднего и заднего фронта; г - синусоидальные колебания;
д-хаотич. колебания; е-нестационарные сложно-периодические колебания.
Рис. 3. Динамич. структуры, образованные бегущими концентрац. волнами
в тонком слое неперемешнваемого р-ра (катализатор [Fe(phen)3];
интервал между кадрами 15с; скорость волн0,01
см/с): а - концентрич. волны от точечного источника - ведущего центра;
длина волны
0,55 см; б - спиральные волны;
0,15 см.
=== Исп. литература для статьи «БЕЛОУСОВА - ЖАБОТИНСКОГО РЕАКЦИЯ»: Жаботинский А. М., Концентрационные автоколебания, М.,
1974: Полак Л. С, Михайлов А. С.. Самоорганизация в неравновесных физико-химических
системах, М., 1983; Oscillations and traveling waves in chemical systems,
N.7Y., 1985.
Страница «БЕЛОУСОВА - ЖАБОТИНСКОГО РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|