ФОСГЕНИРОВАНИЕ, взаимодействие
орг. и неорг. соединений с фосгеном. Осуществляется как в газовой, так и в жидкой
фазе.
Ф. первичных аминов приводит
к изоцианатам, вторичных - к N,N-дизамещенным карбамоилхлоридам (последние
м. б. выделены с хорошим выходом), третичных - также к карбамоилхлоридам через
промежуточное образование нестабильных катионных комплексов, к-рые при нагр.
элиминируют алкилхлорид. При избытке амина во всех случаях образуются замещенные
производные мочевины:
Ф. спиртов и фенолов протекает
аналогично р-ции с вторичными аминами с образованием хлорформиатов, к-рые при
избытке спирта превращаются в соответствующие алкил-карбонаты; р-ция протекает
при повышенных т-рах в присут. азотистых оснований:
Фосген присоединяется по
кратной связи углерод-азот иминов, имидокарбонатов, нитрилов, напр.:
При Ф. амидов карбоновых
к-т образуются нитрилы, N-мо-нозамещенных амидов - имидогалогениды, N-замещенных
формамидов - изонитрилы:
Ф. карбоновых к-т позволяет
получать с хорошим выходом хлорангидриды:
С бифункциональными соед.
фосген образует циклич. продукты. Так, гидроксамовые к-ты превращаются в хлорфор-милпроизводные,
к-рые далее циклизуются; -аминокислоты
дают оксазолидин-2,5-дионы (последние используются в пеп-тидном синтезе); гидразиды
- 1,3,4-оксадиазолоны; диолы -циклич. карбонаты:
С ароматич. соед. фосген
реагирует в условиях р-ции Фриделя-Крафтса с образованием бензофенонов, напр.:
C6H6
+ COCl2
C6H5COC6H5
=== Исп. литература для статьи «ФОСГЕНИРОВАНИЕ»: Общая органическая
химия, пер. с англ., т. 4, M., 1983, с. 550-56.
E. Ш. Каган.
Страница «ФОСГЕНИРОВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|