|
ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ (алкилиденфосфораны,
илиды фосфора, реактивы Виттига), соед. общей ф-лы R3P = CR1R2,
где R = AIk, Ar; R1, R2 = H, AIk, Hal, COOR3
и др. Часто к Ф. относят близкие по структуре соед. с R = Hal, OR', NR'2.
Более точно строение Ф. может быть описано резонансными структурами I и П (см.
также Илиды):
Большинство Ф.- кристаллич.
соед. (табл.); раств. в орг. р-рителях, многие Ф. разлагаются водой. Ф.- полярные
(m 1,7 · 10-29-2,3 · 10-29 кл · м), сильноосновные
в-ва (образуют соли с к-тами HHaI и комплексы с к-тами Льюиса). Порядок связи
Р = С в молекуле с несопряженными связями ок. 1,3. В ИК спектре полоса поглощения
связи P = C находится в области 900 см-1; в УФ спектре обычно наблюдаются
две полосы поглощения (lмакс 265 и 340-400 нм). В спектре ЯМР хим.
сдвиги 31P в области 0-80 м. д.
|
|
|
|
|
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ
ФОСФИНАЛКИЛЕНОВ
|
|
|
|
|
Хим. сдвиги в спектре
ЯМР31Р (относительно 85%-нойН3РО4),
м.д.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ф. относительно устойчивы
к нагреванию. Соед. с R = AIk перегоняются в вакууме, большинство Ф., стабилизированных
сопряжением, разлагается лишь выше 200 0C. Ф. сравнительно легко
окисляются и гидролизуются, давая соответствующие фосфиноксиды;
При действии AlHn(OR)4_n
(п= 1-4) Ф. восстанавливаются до соед. Р(III). Алкилгалогениды алкилируют
Ф. по метиле-новому атому С.
Наиб. изучена р-ция Ф.
с карбонильными соед. (см. Виттига реакция), протекающая по схеме:
Ф. активно взаимод. со
многими др. соед., содержащими активированные кратные связи, напр.:
В р-циях F. с оксиранами
образуются производные циклопропана (наряду с олефинами):
Осн. метод получения Ф.-
разложение солей фосфония в присут. оснований В (щелочной металл, RLi, RONa,
NaOH, NR3 и др.):
Др. методы получения:
1) присоединение карбенов
к третичным фосфинам;
2) взаимод. галогенфосфоранов
с соед., содержащими активную метиленовую группу, напр.:
3) р-ция фосфинов с соед.
с активир. связью C = C.
Ф. используют в препаративной
практике для получения соед. сложного строения со связью C = C, напр. стероидов,
каротиноидов.
===
Исп. литература для статьи «ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ»: Коrбридж
Д., Фосфор, пер. с англ., M., 1982, с. 219-29; Общая органическая химия, пер.
с англ., т. 5, M., 1983, с. 108-29; Bestmann H., Zimmermann R., в кн.: Organic
phosphorus compounds, v. 3, N. Y., 1972, p. 3-184; Trippett S., в кн.: Organophosphorus
chemistry, v. 3, L., 1972, p. 150. Г. И. Дрозд.
Страница «ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
