|
ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ АМИДЫ,
соед. общей ф-лы (R2N)3-nP(OH)n,
где R = Alk, Ar; n = 0-2.
Наиб. значение имеют производные
этих соед.- амидоэфи-ры и галогенангидриды общей ф-лы (R2N)nPX3_n,
где X = R'O, R3SiO, Hal, R'S и др.; n = 1-2. Производные кислых
Ф. к. а.-гидрофосфорильные соед. (R2N)nX2-nP(O)H;
n = 1-2.
Назв. Ф. к. а образуются
так же, как назв. фосфитов органических (один из префиксов - назв. амидной
группы).
Ф. к. а.- жидкости, реже
- твердые в-ва; раств. в большинстве орг. р-рителей. Для их идентификации используют
гл. обр. методы тонкослойной хроматографии и спектры ЯМР31Р, в к-рых
наблюдается синглет в области 120, 135 и 145 м. д.- соотв. для (R2N)3P,
RO(R'2N)2P и (RO)2(R'2N)P.
Важная особенность Ф. к.
а.- участие неподеленной электронной пары атома N в сопряжении с атомом P, это
проявляется в сильном укорачивании связи P-N и уплощении конфигурации атома
азота. Ф. к. а.- эффективные фосфорилирующие ср-ва (эти р-ции катализируются
слабыми к-тами):
Полярные непредельные соед.
внедряются по связи P-N; иногда внедрение дополняется дальнейшими процессами,
напр.:
Амиды и их производные
проявляют высокую электроно-донорную способность, они легко окисляются, присоединяют
S и Se, образуют комплексы с переходными металлами.
Амидоэсриры фосфористой
к-ты хорошо алкилируются по р-ции Арбузова. В нек-рых случаях из-за сильного
электро-отрицат. воздействия амидогрупп р-ция идет по др. механизму (вместо
орг. радикала в молекулу вводится атом галогена):
Для получения производных
Ф. к. а. обычно используют р-цию хлорангидридов эфиров фосфористой к-ты со вторичными
аминами. Первичные амины, как правило, образуют амиды, склонные к диспропорционированию,
напр.:
Ф. к. а. применяют в тонком
орг. синтезе, при получении фосфорсодержащих полимеров, как, лиганды в координационных
соединениях.
===
Исп. литература для статьи «ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ АМИДЫ»: Нифантьев
Э.Е., Химия фосфорорганических соединений, M., 1971, с. 90-103. Э. E. Нифантьев.
Страница «ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ АМИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
