ЦИРКОНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ,
содержат связь Zr — С. Цирконий в Ц. с. может находиться в степенях окисления
0, +2, +3, +4. Большинство комплексов относится к гетеролигандному типу.
наиб. изучены комплексы с 1-3 циклопентадиенильными лигандами. Известны
немногочисленные Ц. с. с-аллильными,-бутадиеновыми,-ареновыми
и-циклроктатетраеновыми
лигандами, кластерные соед. типа(п
= 0-3), а также комплексы типа ZrR4, где R = CH3, CH2Ph,
CH2C(CH3)3 и CH2Si(CH3)3.
Получены многочисленные циркониевые комплексы
с заместителями в-С5Н5-лигандах,
а также Ц. с. с-инденильными
и-флуоренильными
лигандами.
Во всех Ц. с. связи Zr — С поляризованы,
вследствие чего соед. легко разрушаются под действием к-т и др. соед. с
подвижным атомом Н. Большинство Ц. с. на воздухе неустойчиво и превращается
в оксидные производные Zr.
Из Ц. с. наиб. многочисленны соед. типа
(X = Hal, чаще всего С1; п = 1 или 2). В
атомы С1 легко замещаются под действием нуклеоф. реагентов. Это - осн.
метод получения Ц. с. с-связанными
лигандами типа
и гидридов цирконоцена
Последние легко реагируют с орг. соед., содержащими кратные связи углерод-углерод
и углерод-элемент (р-ции гидроцирконирования).
При действии доноров электронов
превращаются в,
к-рые легко образуют аддукты с нейтральными молекулами, в частности с N2.
Синтезируют цирконийдигалогениды
взаимод. циклопентадиенида Na и ZrCl4; моно- и трисциклопен-тадиенильные
Ц. с. получают таким же способом или из цирконоцендигалогенида.
Попытки получить собственно цирконоцен
в зависимости от условий приводят либо к образованию аддук-тов
где L-CO, PR3,-диен,
либо к образованию сложно построенных олигомеров с мостиковыми С5Н5-и
Н-лигандами.
=== Исп. литература для статьи «ЦИРКОНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ»: Comprehensive organometallic
chemistry, v. 3, Oxf.- [а. о.], 1982.
Д. А. Леменовский.
Страница «ЦИРКОНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|