|
ШОРЫГИНА РЕАКЦИЯ, металлирование
орг. соед. алкильными производными щелочных металлов:
Реакц. способность RM убывает в ряду Na>K>Li;
на практике обычно используют C4H9Li, C6H5Li,
C5H11Na. Особенно легко в Ш. р. вступают ди- и трифенилметаны,
инден, флуорен. Алкилбензолы металлируются в боковую цепь; заместители
OR', SR', NR2 способствуют металлированию в opmo-положение;
при повышении т-ры могут образовываться биметаллич. производные (второй
атом М вступает в меma-положение). Гегероциклич. соед. (фуран, тиофен)
металлируются в положение 2.
Р-цию обычно начинают при низких т-рах
(от 0 до -65 °С), затем т-ру постепенно доводят до 20-100 °С и выдерживают
продукты при перемешивании от 2-4 ч до неск. суток. В качестве р-рителя
используют пентан, петролейный эфир, бензол и др. инертные углеводороды.
Конечные продукты выделяют в виде карбоновых к-т (для этого реакц. массу
насыщают предварительно СО2). Выходы достигают максимума (80-90%)
при металлировании алкилароматич. и гетероциклич. соед. и нек-рых олефинов.
Основные побочные продукты - полиметаллич. производные и продукты р-ции
Вюрца.
Считают, что механизм Ш. р. включает нуклеоф.
атаку иона R- или полярной группы К на замещаемый атом водорода.
Ш. р.- один из основных методов синтеза
металлорг. соед. щелочных металлов. Открыта П. П. Шорыгиным на примере
натрийорг. соединений в 1910.
===
Исп. литература для статьи «ШОРЫГИНА РЕАКЦИЯ»: Кочешков К. А., Талалаева
Т.В., Синтетические методы в области металлоорганических соединений лития,
натрия, калия, рубидия и цезия, М.- Л., 1949; Марч Дж., Органическая химия,
пер. с англ., М., 1987, т. 2, с. 448.
Страница «ШОРЫГИНА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
