ШПИНЕЛИ (от нем. Spinell, уменьшит.
от лат. spina - шип, терновник: по форме кристаллов), минералы класса сложных
оксидов общей ф-лы АМ2О4, где A - Mg2+,
Zn2+, Mn2+, Fe2+, Ni2+, Со2+;
М- А12+, Mn3+, Fe3+, V3+, Cr3+,
Ti4+. Ш.- системы твердых р-ров с широким изоморфизмом катионов
А и М; в пределах каждого изоморфного ряда смесимость минералов полная,
между членами разл. рядов ограниченная. В зависимости от содержания преобладающего
катиона М различают группы: алюмошпинели, ферришпинели, хромошпинели, титаношпинели,
ванадиошпинели (табл.).
СВОЙСТВА ПРИРОДНЫХ ШПИНЕЛЕЙ
Минеральный вид
|
Формула
|
Параметр кристаллич.
решетки, нм
|
|
nD
|
Расположение катионов
|
|
Алюмошпинели
|
|
Шпинель
|
MgAl2O4
|
0,8084
|
3,55
|
1,719
|
Н
|
|
Ганнит
|
ZnAl2O4
|
0,8107
|
4,62
|
1,805
|
Н
|
|
Галаксит
|
(Mn, Fe)Al2O4
|
0,8181
|
4,04
|
1,920
|
Н
|
|
Герцинит
|
FeAl2O4
|
0,8153
|
4,40
|
1,835
|
Н
|
|
Ферришпинели
|
|
Магнезиоферрит
|
MgFe2O4
|
0,8391
|
4,52
|
2,38
|
ОБ
|
|
Франклинит
|
(Zn, Mn)Fe2O4
|
0,8420
|
4,34
|
2,36
|
Н
|
|
Якоб сит
|
MnFe2O4
|
0,8510
|
4,87
|
2,3
|
ОБ
|
|
Магнетит
|
FeFe2O4
|
0,8397
|
5,20
|
2,42
|
ОБ
|
|
Треворит
|
NiFe2O4
|
0,8430
|
5,20
|
2,3
|
ОБ
|
|
Хромошпинели
|
|
Хромит
|
FeCr2O4
|
0,8381
|
5,09
|
2,16
|
Н
|
|
Магаохромит
|
(Mg, Fe)Cr2O4
|
0,8307
|
4,43
|
2,00
|
Н
|
|
Хромпикотит
|
(Mg, Fe)(Cr, Al)2O4
|
0,8232
|
4,13
|
1,892
|
Н
|
|
Титаношпинель
|
|
Ульвёшпинель
|
Fe2TiO4
|
0,8530
|
4,78
|
—
|
ОБ
|
|
Ванадиошпинель
|
|
Кульсонит
|
FeV2O4
|
0,8297
|
5,15
|
—
|
Н
|
|
Ш. кристаллизуются в кубич. сингонии, образуя
гл. обр. октаэдрич. кристаллы. Элементарная ячейка включает 32 аниона О,
к-рые образуют плотнейшую кубич. упаковку с 64 тетраэдрич. (катионы занимают
8) и 32 октаэдрич. (занимают 16) пустотами. По характеру распределения
катионов в тетраэдрич. позициях выделяют Ш.: нормальные (Н; 8 тетраэдров
занято катионами А2+, 16 октаэдров - катионами М3+);
обращенные (ОБ; 8 тетраэдров занято М3+, 16 октаэдров - 8А2+
и 8М3+ , причем катионы А2+ и М3+ в октаэдрич.
пустотах могут распределяться как статистически, так и упорядочение); промежуточные.
Цвет Ш. определяется степенью окисления
основных катионов и наличием примесей. По окраске и составу выделяют разновидности:
благородная Ш. (балэ-рубин, или рубицелл) - рубиново- и огненно-красная
до сиренево-розовой (хромофор Сr3+); сапфировая Ш.- голубая
до синей (до 3,5% FeO); хлорошпинель- травяно- и оливково-зеленая (Fe3+);
плеонаст, или цейлонит,- непрозрачная черно-зеленая до черной (до 15% FeO);
цинксодержащая ганношпинель - голубовато-зеленая, темно-синяя, фиолетовая;
пикотит- высокохромистая Ш., непрозрачная черно-зеленая до черной; примеси
хромофоров обусловливают также оранжевую, красновато-бурую и коричневую
окраски.
Все минералы отличаются высокой твердостью
(5-8 по минералогич. шкале), термич. и хим. стойкостью. Большинство Ш.
раств. в конц. к-тах и все раств. в р-рах KHSO4 и Na2CO3.
Ш.- гл. носители магн. св-в горных пород; нормальные Ш. имеют низкую электропроводность,
обращенные -высокую. Плотн., параметры кристаллич. решетки и др. св-ва
Ш. зависят от состава и распределения катионов.
Для Ш. характерны высокотемпературные
условия образования; они устойчивы к выветриванию, образуют россыпи. В
природе Ш. часто встречаются в виде акцессорных минералов (входят в состав
горных пород в кол-вах менее 1% по массе). Крупные пром. скопления образуют
только ферришпинели и хромошпинели - важные руды для получения Сr, выплавки
Fe и попутного извлечения V; благородная Ш.- драгоценный камень (россыпи
в Мьянме и Шри-Ланке). Многие минералы применяют также в качестве катализаторов
хим.-технол. процессов (напр., в синтезе этиленоксида), в произ-вах керамики,
огнеупоров, термостойких красок.
Известно большое число синтетич. Ш. (получают
сплавлением или спеканием соответствующих оксидов при 1400-1920 °С, а также
нагреванием А1- и Mg-содержащих минералов, напр. мусковита), в к-рых, кроме
катионов, характерных для прир. минералов, могут содержаться ионы Са, Li,
Cd, Сu, W, Ga, Ge, Ag, Sb, Nb, In. Как разновидность ферритов эти Ш. лежат
в основе разнообразных магн. материалов и диэлектриков, используемых для
изготовления элементов запоминающих устройств ЭВМ.
=== Исп. литература для статьи «ШПИНЕЛИ»: Энциклопедия неорганических
материалов, т. 2, К., 1977, с. 750-51; Горная энциклопедия, т. 5, М., 1991,
с. 435.
Л. Ф. Борисенко.
Страница «ШПИНЕЛИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|