ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ, термодинамич. ф-ция, характеризующая состояние к.-л. заряженного компонента системы в нек-рой фазепри определенных внеш. условиях. По определению, Э. п. i-го компонента (ni - его число молей) равен:
где- электрохим. энергия Гиббса (свободная энергия), учитывающая электрич. поле внутри фазыnj - число молей разл. компонентов j этой фазы; Т - т-ра; р - давление. Э. п. определяют также как умноженную на число Авогадро работу переноса заряженной частицы i из бесконечно удаленной точки в вакууме в данную фазу Формально Э. п. разбивают на два слагаемых, характеризующих хим. и электрич. составляющие такой работы:
где- хим. потенциал частиц i в фазеzi - зарядовое число этих частиц;- внутр. потенциал фазы (см. Межфазные скачки потенциала); F — число Фарадея. Э. п. входит в соотношения, выражающие условия электрохим. равновесия. Так, внутри фазы частица i не перемещается, если а на границе раздела фаз электрохим. равновесие р-ции vAA + vBB + vcC+ ... vLL + vMM + vNN + ... определяется условием:
где vi и vf - стехиометрич. коэф., индекс i указывает исходные компоненты (А, В, С, ...), а индекс f- конечные (L, М, N, ...).
Лит.: Дамаскин Б.Б., Петрий О. А., Электрохимия, М., 1987.
Б. Б. Дамаскин.
|