БЛОЧНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (полимеризация в массе, полимеризация в
блоке), способ синтеза полимеров, при к-ром полимеризуются жидкие неразбавленные
мономеры. Помимо мономера и возбудителя (инициатора, катализатора) реакционная
система иногда содержит регуляторы мол. массы полимера, стабилизаторы,
наполнители и др. компоненты. Механизм Б. п. может быть радикальным, ионным
или координационно-ионным. В конце процесса реакционная система м.б. гомогенной
(расплав полимера, его р-р в мономере) или гетерогенной, в к-рой полимер
образует отдельную жидкую или твердую фазу. Обычно в результате Б. п. получают
продукты, макромолекулы к-рых имеют линейное или разветвленное строение.
Особый случай - Б. п. многофункциональных мономеров или олигомеров, приводящая
к образованию трехмерных сетчатых полимеров.
Преимущества Б. п. перед др. способами полимеризации: 1) более высокая
степень чистоты получаемых полимеров, обусловленная отсутствием примесей,
привносимых р-рите-лями или диспергирующими агентами; 2) упрощение операций,
связанных с обработкой полимера, в частности исключение стадии его сушки;
3) большие потенциальные возможности интенсификации процесса (благодаря
высокой концентрации мономера процесс м. б. осуществлен при наиб. т-pax
и концентрациях возбудителя); 4) возможность использования в большинстве
случаев непрерывных режимов полимеризации. Осн. недостаток процесса - трудность
регулирования температурного режима из-за резкого роста вязкости среды
при высоких степенях превращения мономера (вязкость мономеров составляет
обычно 5-10 мПа*с, р-ров и расплавов полимеров - до 103-105
Па*с). Вследствие этого затрудняется тепло- и массообмен, а следовательно,
и регулирование св-в (в частности, ММР) полимера.
В пром-сти Б.п. осуществляют обычно в вертикальных или горизонтальных
аппаратах, оснащенных устройствами для перемешивания высоковязких сред
- лопастными, ленточными, дисковыми, шнековыми. Для эффективного отвода
теплоты полимеризации применяют разл. технол. приемы, напр. полимеризуют
в тонком слое мономера, разбавляют среду холодным мономером, ведут процесс
в неизотермич. (напр., адиабатическом) режиме. Для расчета параметров процесса
и его аппаратурного оформления применяют разл. эмпирич. зависимости, а
также методы мат. моделирования с использованием ЭВМ.
Б. п. - пром. метод получения полиэтилена высокого давления, полистирольных
пластиков (в т.ч. АБС-пластика), полиметилметакрилата, поликапроамида,
полиформальдегида, полипропилена.
=== Исп. литература для статьи «БЛОЧНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ»: Энциклопедия полимеров, т. 2, М., 1974, с. 893-901; Гладышев
Г. П., Попов В. А., Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения,
М., 1974; Будтов В. П., Консетов В. В., Тепломассоперенос в полимсриза-ционных
процессах, Л., 1983. С. А. Вольфсон.
Страница «БЛОЧНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|