ВАГНЕРА-МЕЕРВЕЙНА ПЕРЕГРУППИРОВКИ, общее назв. р-ций,
протекающих с 1,2-миграцией группы R(H, алкил или алициклич. фрагмент,
арил, ацил, алкоксикарбонил и др.) к карбкатионному центру, возникающему
в молекуле при нуклеоф. замещении, присоединении к кратной связи или элиминировании:
где Х-уходящая группа, напр. ОН, Nj, Hal, Y~ -внеш. нуклеофил, Е+
-
электроф. агент, напр. Н + , AlkCO + .
В.-М. п. относят к секстетным перегруппировкам и подразделяют
на пинаколиповые и ретропинаколиновые перегруппировки. Родственной
В.-М. п. является Демьянова перегруппировка.
В.-М.п. претерпевают, как правило, углеводороды и их производные, имеющие
разветвленный углеродный скелет. В ряду алициклич. соед. часто сопровождается
расширением или сужением цикла. С В.-М.п. конкурируют др. р-ции карбкатионов-фрагментация,
депротонирование, присоединение нуклеофила. Протеканию В.-М.п. способствуют
увеличение диэлектрич. проницаемости р-рителя и уменьшение его основности,
а также прочное связывание уходящего аниона, напр. в виде комплексных анионов
А1С14-, SbClg.
Примеры В. - М.п.: камфеновые перегруппировки I рода; изомеризация,
сопровождающая дегидратацию спиртов, напр. ур-ние 1; превращениекамфолитовой
к-ты в изо-лаунолевую (2).
В.- М. п. используют в пром-сти, напр. при получении камфоры изпинена,
изоборнилацетата из камфена, а также терпенофенолов - промежут. продуктов
в синтезе кедрола, санталидола и нек-рых др. душистых в-в.
В.-М.п. открыты Е.Е. Вагнером в 1899 при исследовании превращ. бициклич.
терпенов, подробно изучены X. Меервейном в 1910-1927.
=== Исп. литература для статьи «ВАГНЕРА-МЕЕРВЕЙНА ПЕРЕГРУППИРОВКИ»: Ингольд К., Теоретические основы органической химии,
пер.
с англ., М., 1973, с. 600-48. Н.Э. Нифантьев.
Страница «ВАГНЕРА-МЕЕРВЕЙНА ПЕРЕГРУППИРОВКИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|