ВИСМУТОЛЫ (висмутиолы; 1,3,4-тиадиазолидин-2,5-дитионы), соед.
общей ф-лы I. Находятся в таутомерном равновесии с тиолтионной формой II,
в случае R ~ H также с формой III.
В. - желтые кристаллы, не раств. в воде, хорошо раств. в орг. р-рителях.
В присут. О2 воздуха и др. окислителей образуют дисульфиды.
В сильнокислых средах протонизуются. Со щелочами дают соли; К-соли хорошо
раств. в воде, их р-ры устойчивы.
Получают В. из монозамещенных гидразинов при кипячении с CS2
в спиртовом р-ре КОН. Из реакц. среды выделяются К-соли, к-рые при действии
к-ты легко образуют В.
Наиб. широко используют В. с R = H (т. наз. B.I) и R = Ph (B.II) - реагенты
для качеств. обнаружения осаждаемых H2S элементов, напр. Си,
Со, Ni, Zn. Кроме того, с помощью висмутола I определяют гравиметрически
Pd, Bi, Си, титриметрически - Pb, Ag, фотометрически и турбидиметрически-Pb,
Bi, Pd, Re. Висмутол II используют для гравиметрич. определения Pd, Bi,
Cd, Hg, Сu, титриметрического - Bi, Сu, Ag, Pd, Pb, Cd, амперометрического
- Mn (VII), фотометрического - Bi, Pd, Re, Se, As, Sn, Sb.
Мн. комплексы В. с металлами хорошо экстрагируются орг. р-рителями,
что позволило разработать методы экстракционно-фотометрич. определения
Pd, Bi, Au, Те, Se и Pb. Анализ проводят обычно в кислых средах. Определению
элементов с висмутолом II мешают AsO43-, CrO42-
и Fe3+, окисляющие реагент. Висмутолы I и II связываются с атомом
металла через экзоциклич. атомы S; отрицат. заряд в солях В. делокализован
по группировке N—С—S. Иногда комплексы висмутола II с металлами содержат
и др. лиганды, напр. СН3СОО-, 1,10-фенантролин. Эти
соед. легче экстрагируются. В виде таких разнолигандных комплексов элементы
определяют с большей селективностью и чувствительностью.
Как аналит. реагенты изучены также другие В. Так, нафтил- и бензилвисмутолы
(в общей ф-ле R=C10H8 и С6Н5СН2
соотв.) применяют для экстракционно-фотометрич. определения Те, Se, Bi,
Au, Pd, для концентрирования и раздельного атомно-абсорбционного определения
Cd, Pb, Си, Bi, Sb. Нафтилвисмутол - один из наиб. чувствительных реагентов
на Те.
=== Исп. литература для статьи «ВИСМУТОЛЫ»: БусевА.И., Симонова Л.Н., Заюкова Н.Д., "Тр. Комис. по
аналит. хим. АН СССР", 1969, т. 17, с. 218-29. Л.Н.Симонова.
Страница «ВИСМУТОЛЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|