ВИСМУТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Bi—С. Общая
ф-ла соед., образуемых Bi(III): RpBiX3_n,
где R-Alk, Ar; X-чаще всего Hal; n= 1-3. Соед. Bi(V) получены только
в ароматич. ряду; их общие ф-лы: Ar3BiX2,
(соли висмутония) и Ar5Bi. Соед. типа R3Bi и Ar5Bi
наз. симметричными, или полными, B.C. других типов - несимметричными, или
смешанными.
Alk3Bi - жидкости, остальные В. с. - кристаллич. в-ва. Alk3Bi
легко окисляются на воздухе (низшие члены ряда самовоспламеняются) и взрываются
при перегонке под атм. давлением. Для (CH3)3Bi т.
кип. 110°С, плотн. 2,30 г/см3 (18°С), для (C2H5)3Bi
- соотв. 107°С/79 мм рт. ст. и 1,82 г/см3. Ar3Bi
на воздухе устойчивы; для (C6H5)3Bi т.
пл. 78 °С, плотн. 1,585 г/см . Хим. св-ва R3Bi: устойчивость
к действию воды и разб. к-т; деалкилирование (деарилирование) при взаимод.
с конц. к-тами (в т. ч. органическими), хлоридами Hg(II), Си (И), Al, T1
и др., напр.: 2(C2H5)3Bi + 3HgCl2
-> 2BiCl3 + 3(C2H5)2Hg обмен
радикалами при взаимод. с R'Li, R'Na, а в более жестких условиях (180-200
°С) и с R2'Hg; перераспределение орг. радикалов при р-ции с
BiCl3: 2R3Bi + BiCl3 -> 3R2BiCl;
R3Bi + 2BiCl3 -> 3RBiCl2 Осн. метод получения
R3Bi - взаимод. галогенидов Bi с реактивами Гриньяра RMgX или
литийорг. соединениями. Эти В. с. синтезируют также алкилированием (арилированием)
В1С13 ртуть-, цинк- или алюминийорг. соединениями, a Ar3Bi,
кроме того, диазометодом Несмеянова: 3[ArN2]+BF4-
+ 2Bi -> Ar3Bi + 3N2 + Bi(BF4)3 В.
с. типа R2BiX и RBiX2 чувствительны к действию влаги
и гидроксилсодержащих р-рителей, неустойчивы при хранении, легко диспропорционируют:
Для синтеза этих соед. используют р-цию R3Bi с BiCl3
(см. выше).
Ar3BiX2 - Haиб. устойчивые B.C.; для (C6H5)3BiCl2
т. пл. 141,5°С. Получают их окислением Ar3Bi галогенами; обратная
р-ция (восстановление до Ar3Bi) протекает при действии NaHSO3
или гидразингидрата. Ar4BiX, где Х-Hal, и Ar5Bi -
малоустойчивые соед. [напр., (C6H5)5Bi
разлагается при 105 °С]. Доноры электронов, напр. (С6Н5)3Р,
восстанавливают
до радикала Аr4Вi, при распаде к-рого выделяется Ar3Bi.
Соли висмутония получают действием галогенов или к-т на Ar3Bi;
последние синтезируют по р-ции:
Практич. применения В. с. не имеют. Они м. б. использованы как
компоненты катализаторов полимеризации олефинов, стабилизаторов ПВХ, ингибиторов
полимеризации метилметакрилата, присадок к топливам, антимикробных препаратов
и др.
=== Исп. литература для статьи «ВИСМУТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ»: Кочешков К.А., Сколдинов А.П., Землянский Н.Н., Методы
элементо-органической химии. Сурьма, висмут, под ред. A. IL Несмеянова,
К. А. Кочешкова, [т. 12], М., 1976. О. А. Птицына.
Страница «ВИСМУТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|