|
ВЫСАЛИВАНИЕ, выделение в-ва из р-ра путем введения в р-р другого,
как правило, хорошо растворимого в данном р-рителе в-ва-высаливателя. Высаливаемое
в-во может выделяться в виде новой фазы - твердого осадка, жидкой или газовой
фазы, а в случае экстракции р-рителем - переходить в фазу последнего. Противоположный
В. эффект (увеличение р-римости одного в-ва в присут. другого) наз. всаливание
м. Высаливаемое в-во и высаливатель м. б. как электролитами, так и неэлектролитами.
В. обусловлено увеличением термодинамич. активности высаливаемого в-ва
при добавлении высаливателя, независимо от того, сопровождается или не
сопровождается В. образованием новой фазы.
Наиб. изучено В. малорастворимых неэлектролитов из водных р-ров под
действием электролитов, к-рое при не слишком высоких концентрациях электролита
обычно хорошо описывается эмпирич. ур-нием Сеченова: log(c°/c) = = KScS,
где
с° и с - р-римостъ (моль/л) неэлектролита в чистом р-рителе и в р-ре соли
с концентрацией с соотв., KS-коэф. высаливания, или коэф.
Сеченова (при всалива-нии KS < 0). В подобных системах
В. хорошо описывается также модифициров. ур-нием Дебая: с/с° = 1 — KDcS
+ + AсS4/3, где KD и А -постоянные
коэффициенты. Это ур-ние основано на модели электростатич. выталкивания
молекул высаливаемого неэлектролита из околоионных областей более полярными
молекулами воды.
В. малорастворимого электролита АВ хорошо р-римым электролитом АС обусловлено
как увеличением концентрации общего иона А, так и изменением коэф. активности
электролита АВ. При отсутствии у добавляемой соли общих ионов с малорастворимым
электролитом в разб. р-рах обычно наблюдается всаливание вследствие уменьшения
коэф. активности электролита с увеличением ионной силы р-ра. В конц. р-рах
электролитов может наблюдаться как В., так и всаливание в зависимости от
наличия общего иона и закономерности изменения коэф. активности в смешанном
р-ре. В. электролитов неэлектролитами (обычно из водных р-ров) обусловлено
уменьшением концентрации р-рителя, а также молекулярным связыванием р-рителя
взаимодействующим с ним добавляемым неэлектролитом, напр. ацетоном.
В. применяют в хим. технологии при гетерог. процессах извлечения и разделения
в системах жидкость - жидкость и жидкость - твердое в-во для переведения
ценного компонента в осадок или др. жидкую фазу.
===
Исп. литература для статьи «ВЫСАЛИВАНИЕ»: Михайлов В. А., "Ж. физ. химии", 1962, т. 36, № 2, с. 306-13;
Высаливание-всаливание веществ из растворов, Каунас, 1970; Конник Э.И.,
"Успехи химии", 1977, т. 46, в. 6, с. 1097-1121; Фролов Ю.Г., "Успехи химии",
1981, т. 50, в. 3, с. 429-59, В. Г. Юркин.
Страница «ВЫСАЛИВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
