Возникающая неопределенность в выборе массы промотора связана с тем, что в процессе горения появляется целый спектр радикалов продолжателей цепей, и поэтому нужно учитывать весь этот спектр масс. Под параметром М0, таким образом, следует понимать некую молекулярную массу, усредненную по всем радикалам участвующим в процессе по предложенному механизму. Предлагаемая методика оперирует параметром, пропорциональным относительной скорости молекул: где: М0 молекулярная масса молекулы промотора, М молекулярная масса молекулы амина. Нами для наиболее характерных аминов проведен корреляционный анализ для выявления наиболее вероятного представителя из большинства мыслимых промоторов. Из литературы [7, 8] известно, что к таковым могут быть отнесены О, НО, Н2О2, СН3OOH и др. с молекулярными массами соответственно М0 =16, 17, 34, 48 и более. Для всего массива аминов для топлива данной группы I варьировалось значение М0 с шагом равным 4 и рассчитывались значения коэффициентов корреляции. Полученные результаты показали (см. табл. 2), что коэффициент корреляции формирует широкую колоколообразную кривую с максимумом в районе молекулярной массы промотора равной 42. Отсюда можно сделать вывод, что для топлив данной группы в топливном заряде идут предпламенные цепные процессы, промоторами в которых участвуют практически все из указанных соединений, однако статистический вес перекиси водорода и гидроперекиси метана с массами 34 и 48 предпочтительнее по сравнению со всеми остальными. Таким образом, результаты проведенного анализа показывают, что вероятнее всего амины улавливают чистую перекись водорода и радикал гидроперекиси метана. Механизм влияния аминов и в этом случае заключается в возникновении водородных связей между протонами амина и атомами кислорода перекисей Таблица 1 Свойства первичных аминов № п/п | Присадка | Мол. масса | Увеличение октанового числа при концентрации присадки 2% об. | DОЧ/моль х 100 | Увеличение ОЧ при концентрации присадки 0,1 моль | Lmax. диаметр | Rgрадиусинерции | dqNзарядана азоте | dqHзарядана водороде | I группа топлив | II группа топлив | III группа топлив | I группа топлив | II группа топлив | I группа топлив | ОЧМ | ОЧИ | ОЧМ | ОЧМ | ОЧИ | ОЧМ | ОЧИ | 1 | Анилин | 93,1 | 4,6 | 14 | 3,7 | 4,95 | 15 | 2,8 | 4,5 | 6,020 | 1,787 | -0,863 | 0,352 | 2 | Толуидины (смесь) | 107,2 | 5,1 | - | 4,1 | 4,25 | - | - | - | | | | | 3 | п-Толуидин | 107,2 | - | 14 | - | - | 13,1 | - | - | 6,917 | 2,036 | -0,863 | 0,352 | 4 | м-Толуидин | 107,2 | - | 9 | - | - | 8,4 | - | - | 6,726 | 1,990 | -0,863 | 0,352 | 5 | о-Толуидин | 107,2 | 5,1 | 7 | 4,1 | - | 6,55 | - | - | 5,930 | 1,912 | -0,863 | 0,352 | 6 | 1,3 пропандиамин | 74,1 | 2,80 | - | - | 3,78 | - | - | - | 5,176 | 1,994 | -0,539 | 0,224 | 7 | м-Ксилидин | 121,2 | 3,6 | - | 2,4 | 2,97 | - | - | - | 6,170 | 2,184 | -0,863 | 0,352 | 8 | п-Ксилидин | 121,2 | 3,4 | - | 2,2 | 2,8 | - | - | - | 6,894 | 2,162 | -0,863 | 0,352 | 9 | Этилендиамин | 58,1 | 1,6 | - | - | 2,75 | - | - | - | 3,819 | 1,424 | -0,528 | 0,228 | 10 | 1,4 бутандиамин | 88,1 | 2,0 | - | - | 2,7 | - | - | - | 6,531 | 2,190 | -0,539 | 0,224 | 11 | трет-Бутиламин | 73,1 | 2,4 | - | 0,8 | 1,98 | - | - | - | 5,027 | 1,525 | -0,542 | 0,223 | 12 | о-Ксилидин | 121,2 | 1,04 | - | - | 1,4 | - | - | - | 6,606 | 2,046 | -0,863 | 0,351 | 13 | Метиламин | 31,1 | - | - | - | - | - | 0,6 | 2,62 | 2,381 | 0,906 | -0,537 | 0,225 | 14 | Этиламин | 45,1 | - | - | - | - | - | 0,4 | 1,33 | 4,173 | 1,241 | -0,539 | 0,224 | 15 | Н-бутиламин | 73,1 | - | - | - | - | - | 0 | 0 | 6,110 | 1,855 | -0,539 | 0,224 | 16 | Изопропиламин | 59,1 | - | - | - | - | - | 0,4 | 1 | 4,1823 | 1,419 | -0,541 | 0,223 | 17 | Бензиламин | 107,2 | 0,56 | - | - | 0,5 | - | - | - | 6,000 | 2,017 | -0,538 | 0,224 | 18 | Изобутиламин | 73,1 | - | 2,4 | - | - | 5,4 | - | - | 4,720 | 1,692 | -0,539 | 0,224 | 19 | Циклогексиламин | 99,2 | - | - | - | - | 2,3 | - | - | 4,970 | 1,702 | -0,541 | 0,223 | 20 | трет-Октиламин | 129,2 | 0,33 | - | - | 0,25 | - | - | - | 5,534 | 2,138 | -0,542 | 0,223 | 21 | 2-Этилгексиламин | 129,2 | - | 0,3 | - | - | 0,23 | - | - | 8,510 | 2,787 | -0,539 | 0,224 |
Рис. 3. Зависимость коэффициента корреляции от молекулярной массы промотора. Вполне резонно предположить, что вероятность обрыва цепи вероятность процесса установления связи между движущимися друг относительно друга молекулами тем выше, чем меньше скорость относительного движения и чем больше время контакта между молекулами ( . Последнее, в первом приближении, можно оценить как частное от деления размеров молекул (L максимальный диаметр) на их относительную скорость движения.
|