ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ TULSION: опыт применения в России


Фирма «Thermax Limited» производит широкий ассортимент продукции от котельного и водоподготовительного оборудования до химической продукции, включая реагенты и ионообменные смолы.


Спектр производимых ионообменных смол очень широк. Это смолы которые применяются как в разных отраслях промышленности (теплоэнергетика, атомная энергетика, фармацевтическая промышленность, пищевая промышленность и т.п.), так и в разных процессах (умягчение, декарбонизация, деминерализация, сорбция, специальные процессы - очистка и обесцвечивание сахара, очистка и восстановление лекарств, витаминов, аминокислот, очистка глиоксала, капролактама и т.д.). Полный перечень продукции выпускаемой данной фирмой можно получить обратившись к специалистам нашей компании, а в таб.1 представлены наиболее распространённые виды ионообменных смол, поставляемых компанией «СВТ» в Россию и применяемые в основном в теплоэнергетике.
Таблица 1

ИОНИТTulsionАналог
КатионитыСильнокислотныеТ-42НКУ-2-8
T42 NaКУ-2-8 Na
СлабокислотныеCXO12КБ-4
АнионитыСильноосновныеA23 СlАВ-17-8
Слабоосновные A2XMPАН-31
A10XMP-

 Технические характеристики, описания данных смол приведены в разделе «Главная страница » Материалы для водоподготовки…» нашего сайта.

Следует сказать, что результаты эксплуатации данных смол показали, что они ничем не уступают по качеству соответствующим аналогам от других известных производителей.

В качестве примера приводим опыт эксплуатации полностью слабоосновного анионита марки Тульсион A10XMP в обессоливающей установке цеха химводоочистки ТЭЦ-3 ОАО «Саратовэнерго». Следует отметить, что данный материал кроме ОАО «Саратовэнерго», поставлялся нами также в ОАО «Самараэнерго», ОАО «Челябэнерго».

Анионит марки Тульсион A10XMP был поставлен в ОАО «Саратовэнерго» осенью 2004 года для использования в обессоливающей установке ТЭЦ-3 г. Энгельса.

Исходная вода, поступающая в цех химводоочистки – вода из реки Волга. Получение обессоленной воды происходит по следующей технологической схеме: известкование с коагуляцией (Fe2SO4) и подщелачиванием в осветлителях - механическая фильтрация- Na-катионирование на 1-й ступени - H-катионирование на 1-й ступени - анионирование на 1-й ступени - декарбонизация – Н -катионирование на 2-й ступени - анионирование на 2-й ступени.

Производительность обессоливания до 450 м3/час.

Качество воды после механических фильтров по данным испытаний лаборатории фирмы «Thermax Limited» (сделаны через 7 дней после взятия образца) представлено в таб.2

Наименование показателяЗначение (по состоянию на 2/11/04)
ЭлектропроводностьМикроом/см при 250 C.350
pH  9.9
Кислотность ppm as CaCO3. мг-экв/дм31402,6?2,8 *
Щёлочность по метилоранжу ( Alk. M.)ppm as CaCO3.40 (0.8 мг-экв/дм3)
Щёлочность по фенолфталеину (Alk. P.)ppm as CaCO328(0.56 мг-экв/дм3)
Сульфаты SO4- ppm as CaCO3100 (2.0 мг-экв/дм3)
Хлориды Cl-ppm as CaCO340 (0.8 мг-экв/дм3)
Кремниевая кислота как SiO2 ppm as CaCO38 (0.16 мг-экв/дм3)
Общая жёсткость Жо, мг-экв/л2.24 мг-экв/л
в том числе Ca2+ ppm as CaCO392 (1.84 мг-экв/дм3)
Mg2+ ppm as CaCO3ppm as CaCO3
Содержание органики (C.O.D. -потребление кислорода из расчёта K2Cr2O7)ppm as O2 18 (ХПК)
Окисляемость перманганатная мг/дм33,6/2,2*

Примечание:
* - отмечены данные лаборатории ТЭЦ-3 ОАО «Саратовэнерго».


Нами совместно с фирмой «Thermax Limited» в качестве фильтрующей загрузки анионитного фильтра 1 ступени для апробирования был предложен Заказчику акриловый слабоосновный анионит марки Тульсион A10XMP. Ранее, Заказчик использовал для этих целей слабоосновные аниониты фирмы «Varion» (Венгрия) и «Rohm&Haas» (США). Основные свойства предложенного анионита представлены в таб.3

Таб.3.Техническая специфиация анионионообменной смолы А-10X МП

ТипСлабоосновная макропористая анионообменная смола
Ионная форма Свободное основание
Общая обменная емкостьmin.2,5 мг-экв/мл
Размер частиц 0,3 - 1,2 мм
Эффективный размер зерен0,45 – 0,55 мм
Объёмная доля рабочей фракции % не менее 90-95
Разрушенных зерен Менее чем 2 %
Зерен трещинами 0 %
Содержание влаги 52+/- 3%
Насыпная плотность 740 гм/литр
Цвет белый

После согласования, анионит был поставлен и загружен Заказчиком в анионитный фильтр №4 1-ой ступени обессоливающей установки. Основные параметры фильтра № 4, загруженного Тульсионом А10XMP – диаметр 3.0 м, высота загрузки 1.4м, объём загрузки 10м3.

Данные эксплуатации анионитного фильтра № 4 в период времени с 15.10.04 по 27.12.04г. приведены в таб.4.В течение рабочего цикла щелочность поддерживалась не выше 100 мкг-экв/дм3, содержание хлоридов в интервале 0,3 – 3,0 мг/дм3. Фильтр отключался на регенерацию при следующих параметрах воды после фильтра: 

  кислотность 100-120 мкг-экв/дм3; 

  содержание хлоридов >3,0 мг/дм3.

таб.4. Эксплуатационные данные анионитного фильтра № 4

Выработка воды за фильтро-цикл, м3Кол-во щелочи на регене-рацию, кг 100%Концен-трация щелочи %Режим регене-рацииКислотность воды после Н-катиони-рования, мг-экв/лЕмкость погло-щения, г- экв/м3Удельный расход щелочи, г/г-экв Расход воды на собственные нужды,%
169101820.03,6Совместно с анионитовым фильтром 2 ступени2,81935,090,83,5
262652270,04,5Отработанная щелочь2,71692,0129,03,8
370902400,04,5~2,71914,0121,0121,0
466502000,04,1~2,651762,0110,03,6
570402500,04,0~2,72144,0113,03,0
679102270,03,8~~2,72136,0103,03,0
766201024,05,0Раздельная свежая щелочь2,71787,055,63,0
857001140,04,5~2,71539,071,63,5
954201300,04,5~2,71463,085,53,9

 Как видно из данных таб.4 наиболее приемлемая работа фильтра происходит после совместной регенерации с анионитным фильтром 2 ступени. Регенерация проходит отработанной щелочью. Удельный расход отработанной щелочи: 129,0?90,8 г/г-экв. Продолжительность фильтроцикла после совместной регенерации больше чем при раздельной за счет большего количества пропущенной щелочи. При раздельной регенерации расход составляет 136 кг/м 3, что соответствует удельному расходу 85 г/г-экв, при норме 120г/г-экв согласно руководящим документам РД РАО ЕЭС России. По данным рабочих журналов цеха химводоочистки ТЭЦ-3, расход воды на собственные нужды при применении в качестве фильтрующей загрузки Тульсион А10ХMP в 2 раза ниже по сравнению с расходами воды на собственные нужды для фильтров 1-ой ступени, загруженных другими марками анионитов (АН-31, Varion АД). Фактический расход воды составил от 3 до 3,9.%, при этом норматив для анионитных фильтров 1 ступени составляет 10%.

Выводы:

1. Слабоосновный анионит марки Тульсион A10XMP производства фирмы «Thermax Limited» (Индия) в реальных производственных условиях Энгельской ТЭЦ-3 ОАО Саратовэнерго показывает хорошие эксплуатационные показатели, а именно:
o рабочую обменную ёмкость (в зависимости от условий регенерации) в интервале 1463,0 - 1935,0 мг-экв/л;
o расход воды на собственные нужды в интервале от 3 до 3,9.%;
o удельный расход щелочи (в зависимости от условий регенерации продолжительности фильтроцикла) в интервале 55,6 - 129,0 г/г-экв

2. Основным режимом регенерации при этом, с целью экономии щелочи и воды на собственные нужды, персоналом Энгельской ТЭЦ-3 выбран режим совместной регенерации с анионитным фильтром 2 ступени.

3. Персоналом Энгельской ТЭЦ-3 и химслужбой ОАО «Саратовэнерго» анионит марки Тульсион A10XMP выбран как основной материал для загрузки анионитных фильтров 1-ой ступени, полностью удовлетворяющим условиям эксплуатации и технологического регламента. В связи с этим, в 2005-2006 г. планируется полностью перейти на его эксплуатацию и в остальных фильтрах 1-ой ступени обессоливания

4. По результатам апробирования анионита марки Тульсион A10XMP можно сделать вывод о том, что данный материал является 100%-ым слабоосновным анионитом, полностью удовлетворяющим требованиям, предъявляемым для анионитных фильтров 1-ой ступени обессоливания в типовых 2-х ступенчатых схемах обессоливания воды теплоэлектростанций. Подтверждение тому также служат положительные результаты эксплуатации данного материала и в таких энергосистемах как ОАО «Самараэнерго», ОАО «Челябэнерго».

С анализом рынка ионообменных смол Вы можете познакомиться в отчете маркетингового исследования Академии Конъюнктуры Промышленных Рынков «Рынок ионообменных смол в России».

Составил Васильев В.В.
Технический директор ООО «СВТ»
при участии
Башировой Н.Е.
Начальник химслужбы ОАО «Саратовэнерго»
Дорошенко Л.Ф.
Ведущий инженер ТЭЦ-3 ОАО «Саратовэнерго»