Как показано на рисунке 2, наилучших результатов можно достигнуть при использовании от 5 до 10 процентов по массе данного химиката в общем гибридном составе. В этом случае все адгезивы были сформулированы по массе в соответствии с составом из таблицы 1, где акриловая смола замещалась по мере увеличения количества (акрилоксипропил)триметоксисилана. Силиконовые компоненты | Процент по массе от общей массы рецептуры | 44,000 дальтонов вязкости гидрокси завершенного полидиметилсилоксана | 50 | Дибутилолово диацетатный катализатор | 1 | Акрилатные компоненты | 1 | Трибутилборан с отношением 1:1:3:3 метоксипропиламиновый катализатор | 4 | Изофорондиизоцианат | 4 | Акриловая смола (замещенная (акрилоксипропил) триметоксисиланом) | 26-41 | Силиконовые компоненты | Процент по массе от общей массы рецептуры | 44,000 дальтонов вязкости гидрокси завершенного полидиметилсилоксана | 50 | Дибутилолово диацетатный катализатор | 1 | Акрилатные компоненты | 1 | Трибутилборан с отношением 1:1:3:3 метоксипропиламиновый катализатор | 4 | Изофорондиизоцианат | 4 | Акриловая смола (замещенная (акрилоксипропил) триметоксисиланом) | 26-41 | Появление ICEMAN Для того чтобы сохранить силиконоакрилатный адгезив в стабильном состоянии до того момента, когда он потребуется, его можно производить в виде двухкомпонентного адгезива. Здесь поставляются два отдельных состава для смешивания потребителем для производства конечной адгезивной смеси, причем исходные материалы силикона и акрилата снабжены катализаторами друг для друга. За счет этого два потенциально чувствительных различных катализатора - соли Sn(II) или Ti(IV) для реакции силикона и борановые катализаторы для радикальной акрилатной полимеризации – сохраняются раздельно и отдельно от тех материалов, которые они отверждают. В таких случаях для того, чтобы инициировать радикальную полимеризацию, используются изоцианаты, такие как 2-изоциананатоэтил метакрилат (также известный как ICEMAN) для того, чтобы отделить бораны от их аминов. Функциональность метакрилата может затем интегрировать очищенный амин в полимерную матрицу, обеспечивая неподвижность любого его избытка. Рисунок 3: Критические реактивы для состава акрилосиликонового гибрида Можно также производить однокомпонентные адгезивы, инициируемые влагой, с использованием метил или этил триацетоксисилана (MTAS или ETAS) вместо изоцианата. Эти химические вещества позволяют осуществлять одновременно инициацию акриловой радикальной полимеризации и гидролитической силиконовой полимеризации в рамках рецептуры, содержащей и связанные с амином бораны, и катализаторы для силиконовой полимеризации. ETAS и вода вступают в реакцию для получения уксусной кислоты по мере сшивания силикона. Образующаяся кислота может вступать в реакцию с триалкилборан-аминовым комплексом для получения аминовой соли и выделения триалкилборана, необходимого для формирования радикальных инициаторов. Силаноловый побочный продукт ETAS и MTAS может функционировать как дополнительный сшиватель, создавая мостики в силоксановой сети. Тем не менее, адгезия однокомпонентных влагоотверждаемых материалов к пластмассам с низкой энергией поверхности менее эффективна, а это может вызвать адгезионное разрушение. Это может быть обусловлено тем, что скорость формирования радикалов, создающихся после декомплексации амина из борана с уксусной кислотой, ниже, чем при декомплексации с использованием изоцианата. Высокая степень алкилборанового окисления необходима для наличия достаточного для адгезии количества поверхностных радикалов, в то время как для полимеризации нужно всего лишь немного. Медленное выделение радикалов благоприятно для полимеризации, а повышенная вязкость препятствует взаимодействию поверхностных радикалов. Как и следовало ожидать, помимо этих факторов, также и включение силиконового каучука существенно меняет форму нарушения адгезии, начиная с хрупкой деформации акрилового полимера и кончая пластической деформацией. Образующееся в результате увеличение количества сдвигов связей, предшествующих нарушению адгезии, сочетается с хорошим связыванием с подложками с низкой поверхностной энергией для получения уникальных адгезивных эксплуатационных характеристик. К сожалению, увеличение содержания PDMS снижает предел прочности при раздирании, и повышает вязкость смеси, но точное составление рецептуры позволят избежать перерастания этого в существенную проблему. До сих пор эти обладающие высокой адгезивностью гибридные материалы не рекламируются для использования в качестве основы каких-либо имеющихся на рынке адгезивов. Тем не менее, сочетание полимеров с нужными свойствами, которые активизируются за счет использования изобретательных химических методов, позволяет получить конечное связывающее вещество с превосходными перспективами. www.polymery.ru |