Получение анилина из хлорбензола

 Вследствие малой подвижности галогена, связанного с ароматическим ядром, реакция протекает гладко при температуре около 200 °С и давлении 6–10 МПа лишь в присутствии соединений меди. Особенно эффективным катализатором являются соли меди(I).

Скорость реакции прямо пропорциональна концентрации хлорбензола и катализатора и не зависит от концентрации аммиака.

 Промышленный процесс проводят в трубчатом аппарате из хромоникелевой стали. Степень коррозии аппаратуры зависит от скорости движения реакционной массы и резко возрастает при Re ≥ 150 000. Реакция хорошо идет уже при скорости, которая обеспечивает устойчивый турбулентный режим (Re ≈ 10 000). При расходе на 1 моль хлорбензола 5 моль аммиака, который берется в виде 34%-ного раствора, и 0,2 моль оксида меди(I) реакция заканчивается через 2–3 ч при 200–230 °С и 7 МПа. В результате образуется около 90 % анилина, 4–5 % фенола и 1–2 % дифениламина. Анилин, полученный из хлорбензола, легко выделяется из реакционной массы путем перегонки и отличается большой стойкостью при хранении.

Этот метод синтеза анилина не получил широкого распространения в промышленности. Лишь одна фирма — «Dow Chemical» (США) — в течение ряда лет получала анилин таким способом, что в основном объясняется наличием у фирмы дешевого хлора. Этот способ получения анилина известен как способ Доу (Dow process). В 1966 г. промышленное производство анилина из хлорбензола фирмой было закрыто.

Замещение сульфогруппы аминогруппой

Сульфогруппу в бензолсульфокислоте(12) можно заменить аминогруппой (уравнение (4.2.17)). В качестве реагента необходимо взять амид щелочного металла, т. к. с аммиаком эта реакция не идет. В условиях сплавления бензолсульфокислоты и амида натрия получается анилин, но выход продукта небольшой.

C6H5SO3Na + NH2Na → С6Н5NH2 + Na2SO3 (4.2.17)
  (12)  

Значительно с большим выходом идет реакция, если она проводится между солью сульфокислоты и пиперидином натрия в избытке пиперидина, но в промышленности этот метод синтеза анилина практического применения не получил.