ХЛАДОНЫ: виды и свойства


Хладоны - насыщенные фторуглероды или полифторуглеводороды (часто содержат также атомы Cl, реже Br). Представляют собой газы или летучие жидкости. Хладоны нетоксичны, не образуют взрывоопасных смесей с воздухом, не реагируют с большинством металлов. Хлорсодержащие хладоны при УФ облучении выделяют атомарный хлор, который взаимодействует с молекулами озона.



ОБЩАЯ ИНФОРМАЦИЯ
            Хладоны, являясь инертными, негорючими, простыми в производстве и хранении, получили широкое распространение как охлаждающие жидкости в промышленных и бытовых холодильных агрегатах и кондиционерах; распылители (пропелленты) в аэрозольных баллончиках различного назначения; как вспениватели в производстве пенопластов и пенополиуретанов; инертные растворители; реагенты для сухого травления при изготовлении интегральных схем; чистящие средства. Некоторые хладоны применяют для синтеза фтормономеров и других органических продуктов. Бромсодержащие хладоны используют в огнетушащих составах в качестве ингибиторов пламени и флегматизаторов горения углеводородов.
            В 1974 году американскими учеными была опубликована теория, согласно которой, на озоновый слой существенное влияние оказывают хлор- и бромсодержащие вещества - хладоны (хлорфторуглероды - ХФУ) , или фреоны (по торговым маркам крупнейшего производителя подобных веществ американской компании DuPont).
            В марте 1985 года была принята Венская конвенция об охране озонового слоя, а в сентябре 1987 года - Монреальский протокол, предусматривающий полное прекращение производства развитыми странами озоноактивных хладонов (R11, R12, R113, R114, R115) к 1 января 1996 года и бромсодержащих галонов (12B1, 13B1 и 114B2) к 1 января 1994 года. Развивающимся странам была предоставлена десятилетняя отсрочка.
            На сегодняшний день сторонами Венской конвенции и Монреальского протокола являются 175 стран, то есть практически все страны мирового сообщества. В этой связи во всем мире начался процесс разработки новых, экологически безопасных хладонов обладающих необходимыми эксплуатационными свойствами и разрушающимися в атмосфере с образованием малоактивных веществ.
            Крупные западные компании, такие как DuPont, Great Lakes, ICI и др., начали поиск альтернативных озонобезопасных веществ и разработку технологий их производства. Следующим этапом стало создание опытно-промышленных производств этих веществ, а затем и организация крупномасштабных мощностей по выпуску указанных соединений.
            DuPont завершил переход на озонобезопасные вещества еще в 1988 году и стал доминировать на рынке хладонов. К 1999 году общий объем производимых в США озонобезопасных хладонов составил 21,1 млн. метрических тонн по углерод-эквиваленту (данные IPCC Special Report on emission Scenarios, Fenhann /2000).
            Только в конце 2000 года в череде отсрочек была поставлена точка, и производство ОРВ в России было прекращено с 20 декабря 2000 года. Крупнейших предприятия в Перми, Волгограде и других регионах, производившие озоноразрушающие хладоны, остановили их производство. В то же время в России, начиная с 2001 года, стал наблюдаться устойчивый рост в основных отраслях промышленности, потребляющих хладоны, и потребление озонобезопасных хладонов существенно возросло. Этот рост будет наблюдаться и в последующие годы. При этом спрос на хладоны удовлетворяется преимущественно за счет импортных поставок, так как в России производство озонобезопасных хладонов явно недостаточно для удовлетворения внутреннего спроса. Однако многие производители до конца 2000 года сумели создать запасы этих веществ, которые используются и по сей день. Тем не менее, доля импорта весьма существенна. В таблице ниже представлена хронология принятия соглашений по охране озонового слоя.
 

Хронология принятия соглашений по охране озонового слоя

Год

СобытиеРезюме
1974появление первых обоснований (американскими учеными) влияния озоноразрашающих веществ (ОЗР)Сокращение производства ОРВ в США
1985Принятие Венской конвенции, ее ратификация СССРДанная конвенция не накладывала никаких обязательств и носила рамочный характер
1987Монреальский протокол по веществам, разрушающий озоновый слой (принят СССР в 1988 году)Сохранение на уровне 1987 года производства наиболее распространенных ХФУ - хладонов 11, 12, 113, 114, 115 - и сокращение их производства к 1993 году на 20%
1990Лондонская поправка к Монреальскому протоколуДобавление в список ОРВ метилхлороформа, четыреххлористого углерода и бромхлоруглеродов (галонов). Кроме того, в соответствии с Лондонской поправкой, СССР должен был прекратить производство ОРВ к 1 января 1996 года
1992Копенгагенская поправка к Монреальскому протоколуРасширен список веществ, регулируемым Монреальским протоколом. Добавлены галогенизированные растворители и переходных химических веществ - гидрохлорфторуглеродов
1997Монреальская поправка к Монреальскому протоколуСоздание глобальной системы лицензирования экспорта и импорта ОРВ. Россия в соответствии с поправкой, обязана прекратить производство хладонов и галонов в 2000 году и поэтапно осуществлять конверсию на озонобезопасные вещества
1999Пекинская поправка к Монреальскому протоколуВведены меры регулированя поэтапного сокращения производства ГХФУ, ХФУ и галонов для развивающихся стран

            Россия, будучи правопреемницей СССР, приняла на себя все обязательства в отношении Венской конвенции и Монреальского протокола, а также Лондонской поправки к нему. Однако, в результате возникшей сложной экономической ситуации не смогла обеспечить их выполнение к 1 января 1996 года. Производство озоноразрушающих веществ в нашей стране, как было сказано ранее, прекратилось только в декабре 2000 года.
Представим теперь свойства существующих хладонов основных типов и их заменителей в следующем пункте главы.

СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ

Хладоны метанового ряда
            Хладоны метанового ряда являются одним из наиболее распространенных типов этих веществ. Несмотря на то, что производство многих из них давно не ведется, их запасы до сих пор используются в качестве хладагентов, пропеллентов при изготовлении медицинских аэрозолей и монтажных пен, в пожаротушащих составах, при изготовлении пенопластов в качестве порообразователей. В таблице ниже отражены области применения и некоторые свойства хладонов метанового ряда.

Свойства и области применения хладонов метанового ряда

Название Химическое названиеФормула ПрименениеОзоноразрушающий потенциалПотенциал глобального потепленияКласс опасности
Хладон 11ФтортрихлорметанCFCl3Хладагент в турбокомпрессорных агрегатах низкого давления, пропеллент в аэрозольных упаковках, порообразователь при получении пенопластов, растворитель140003
Хладон 12 ДифтордихлорметанCF2Cl2Хладагент в холодильных установках, агрегатах промышленного и бытового назначения, кондиционерах, пропеллент в аэрозольных упаковках, порообразователь при получении пенопластов , растворитель0,985004
Хладон 13ТрифторхлорметанCF3ClХладагент в технике низких и средних температур1117004
Хладон 14ТетрафторметанCF4Хладагент в технике низких температур, реагент для травления в микроэлектронике063004
Хладон 21ФтордихлорметанCFCl2HХладагент для температур около 0 С, пропеллент, сырье для фторорганического синтеза0,040,44
Хладон 22ДифторхлорметанCF2ClHХладагент холодильных машин, в промышленных и бытовых кондиционерах, компонент смесевых хладагентов, пропеллент, порообразователь при получении пенопластов, сырье в органическом синтезе0,0517004
Хладон 23ТрифторметанCF3HХладагент высокого давления для получения температуры до -100 С, сырье для органического синтеза, реагент для травления в микроэлектронике0121004
Хладон 31ФторхлорметанCFClH2Может применяться в качестве пропеллента и порообразователя0,0020,031
Хладон 32ДифторметанCF2H2Компонент смесевых хладагентов0580 
Хладон 13B1ТрифторбромметанCF3BrОгнегасящий газ для объемного пожаротушения, исходное сырье для фторорганического синтеза, реагент для травления в микроэлектронике13,256004
Хладон 12B1ДифторхлорбромметанCF2ClBrОгнегасящее средство пожаротушения32,24
Хладон 12B2ДифтордибромметанCF2Br2Огнегасящее средство, исходное сырье для фторорганическогосинтеза0,330004
Хладон 22B1ДифторбромметанCF2BrHМожет применяться в качестве огнегасящего средства для объемного пожаротушения0,741,14
Хладон 11B1 ФтордихлорбромметанCFCl2BrМожет применяться в качестве огнегасящего средства для пожаротушения    


            Как видно, большая часть таких хладонов имеет высокий озоноразрушающий потенциал и высокий потенциал глобального потепления. Однако большая их часть имеет низкий – четвертый – класс опасности.


Хладоны этанового ряда
            Хладоны этанового ряда имеют существенно более низкий озоноразрушающий потенции и потенциал глобального потепления. Почти все представленные ниже хладоны разрешены к производству. В нижеследующей таблице приведены свойства этих хладонов.

Свойства и области применения хладонов этанового ряда

    

Название

Химическое названиеФормула ПрименениеОзоноразрушающий потенциалПотенциал глобального потепленияКласс опасности
Хладон 116 ГексафторэтанCF3CF3Хладагент, диэлектрик, реагент для плазмохимического травления0125004
Хладон 125ПентафторэтанCF2HCF3Хладагент,системы пожаротушения032004
Хладон 134 1,1,2,2-ТетрафторэтанCF2HCF2H 01200 
Хладон 134a 1,1,1,2-ТетрафторэтанCF3CFH2Хладагент,пропеллент и вспениватель013004
Хладон 143a1,1,1-ТрифторэтанCF3CH3Хладагент, сырье для фторорганического синтез044004
Хладон 152a1,1,-ДифторэтанCF2HCH3Хладагент, пропеллент и вспениватель01404
Хладон 1241,1,1,2- ТетрафторхлорэтанC2F4ClHТеплоноситель0,03480 
Хладон 124a1,1,2,2-ТетрафторхлорэтанCF2ClCF2HТеплоноситель в тепловых насосах0,02480 
Хладон 1231,1,1-ТрифтордихлорэтанCF3CCl2HМожет использоваться как компонент смесевых хладагентов, теплоносителя0,0293 
Хладон 123a 1,1,2-Трифтор-1,2-дихлорэтанCF2ClCFClHВспениватель и сырье для фторорганического синтеза0,0293 
Хладон 1331,1,2-Трифтор-2-хлорэтанCF2HCFClH 0,02-0,06  
Хладон 133а 1,1,1,-ТрифторхлорэтанCF3CH2ClСырье для фторорганического синтеза0,02-0,08  
Хладон 1221,1-Дифтор-1,2,2-трихлорэтанCF2ClCCl2HРастворитель, вспенивающий агент, сырье для фторорганического синтеза0,002-0,08  
Хладон 122а1,2-ДифтортрихлорэтанC2F2Cl3HМожет применяться в качестве растворителя, экстрагента, компонента смесевых растворителей, вспенивающего агента, сырья для фторорганического синтеза   
Хладон 122b 1,1-Дифтор-2,2,2-трихлорэтанCF2HCCl3Хладагент, компонент смесевого растворителя, вспениватель   
Хладон 132b1,1-Дифтор-1,2-дихлорэтанC2F2Cl2H2Может применяться в качестве компонента смесевых хладагентов и растворителей0,008-0,05  
Хладон 132с 1,2-Дифтор-1,1-дихлорэтанC2F2Cl2H2Может применяться в качестве компонента смесевых хладагентов и растворителей0,02-0,05 4
Хладон 142b 1,1-Дифтор-1-хлорэтанCF2ClCH3Хладагент, растворитель, пропеллент аэрозольных упаковок, порообразователь при получении пенопластов, сырье для фторорганического синтеза0,065 4
Хладон 141b1-Фтор-1,1-дихлорэтанCFCl2CH3Теплоноситель для кондиционеров и тепловых насосов, пропеллент, порообразоватедь для получения пенопластов, растворитель0,116304
Хладон 1511-Фтор-2-хлорэтанCFH2CClH2Может применяться в качестве порообразователя при получении пенопластов и сырья для фторорганического синтеза0,003-0,005  
Хладон 115 ПентафторхлорэтанCF3CF2ClХладагент, сырье для фторорганического синтеза0,493004
Хладон 1141,1,2,2-ТетрафтордихлорэтанCF2ClCF2ClТеплоноситель, и хладагент низкого давления в турбокомпрессорных холодильных машинах и промышленных кондиционерах; сырье для фторорганического синтеза0,8592004
Хладон 113a1,1,1-ТрифтортрихлорэтанCF3CCl3Сырье для фторорганичского синтеза  4
Хладон 1131,1,2-ТрифтортрихлорэтанCF2ClCFCl2Хладагент для промышленных кондиционеров, растворитель, исходое сырье для получения трифторхлорэтилена, пентафторхлоэтана и других фторсоединений0,8 4
Хладон 112a 1,1-ДифтортетрахлорэтанCF2ClCCl3Растворитель, сырье для фторорганического синтеза  4
Хладон 112 1,2-ДифтортетрахлорэтанCFCl2CFCl2Растворитель, сырье для фторорганического синтеза  4
Хладон 114B21,1,2,2-ТетрафтордибромэтанCF2BrCF2BrОгнегасящая жидкость для тушения пожаров различных классов, в том числе пожаров оборудования под электрическим напряжением, флегматизатор 6,24
Хладон 124B11,1,1,2-ТетрафторбромэтанCF3CFBrHОгнегасящее средство, сырье для фторорганического синтеза0,7-1,2 4
Хладон 113B2 1,1,2-Трифтор-2-хлордибромэтанCF2BrCFClBrОгнегасящая жидкость для тушения пожаров различных классов, в том числе пожаров оборудования под электрическим напряжением  4
Хладон 123B1 1,1,1-ТрифторхлорбромэтанC2F3ClBrHВысокоэффективное средство для ингаляционного наркоза (фторотановый наркоз)  4

Хладоны пропанового ряда

            Несмотря на то, что видов хладонов пропанового ряда не так много, как, скажем, метанового или этанового, они довольно-таки распространены и применяются в качестве хладагентов, растворителей, огнегасителей, газовых диэлектриков, в качестве компонентов различных композиций и т.д. Их свойства и области применения представлены в таблице ниже.

Свойства и области применения хладонов пропанового ряда

Название

Химическое названиеФормула ПрименениеОзоноразрушающий потенциал
Хладон 218ОктафторпропанCF3CF2CF3Хладагент, пропеллент, диэлектрик, огнегаситель, реагент для плазмохимического травления0
Хладон 227 eа1,1,1,2,2,3,3-Гептафторпропан Можно применять в качестве компонента смесевых хладагентов, газовых диэлектриков, пропеллентов и огнегасителей 
Хладон 227 еа1,1,1,2,3,3,3-ГептафторпропанCF3CFHCF3Применяется в качестве компонента смесевых хладагентов, газовых диэлектриков, пропеллента и огнегасителя0
Хладон 236 fа1,1,1,3,3,3-Гексафторпропан Может применяться в качестве хладагента и пламегасителя0
Хладон 245 fa1,1,1,3,3-Пентафторпропан Может применяться в качестве хладагента, альтернативному хладону 11, и порообразователю в производстве полиуретанов0
Хладон 254 fb1,1,1,3-Тетрафторпропан  0
Хладон 225са1,1,1,2,2-Пентафтордихлорпропан Может применяться в составе различных композиций в качестве растворителя, альтернативного 1,1,2-трифтортрихлорэтану, хладагента, вспенивающего агента при производстве пористых пластиков, а также ингаляционного наркотика для животных 0,025
Хладон 234fb1,1,1,3-Тетрафтор-3,3-дихлорпропан Может применяться в качестве ингаляционного наркотика0,1-0,28
Хладон 253fa1,1,1-Трифтор-3-хлорпропан Может применяться в качестве сырья для фторорганического синтеза, хладагента, растворителя 0,003-0,03
Хладон 216ba1,1,1,2,3,3-Гексафтордихлорпропан Растворитель 
Хладон  216В21,1,1,2,3,3-Гексафтордибромпропан Сырье для органического синтеза, огнегасящая жидкость 
Хладон 217I1a 1-Иодгептафторпропан Рабочее тело в оптических квантовых генераторах; сырье для фторорганическогосинтеза 
Хладон 217I12-Иодгептафторпропан Рабочее тело в оптических квантовых генераторах; сырье для фторорганического синтеза, огнегасящее средство в пожаротушении40

            Так, почти все перечисленные хладоны обладают чрезвычайно низким озоноразрушающим потенциалом или же не имеют его вовсе. Таким образом, большая их часть разрешена к производству.


Хладоны бутанового ряда
            Хладонов бутанового ряда не так много и, надо сказать, что они не сильно распространены. Области применения их в целом те же. Они применяются в качестве компонента смесевых хладагентов, пропеллентов, порообразователей, пламягасителей. В таблице ниже представлена информация об их областях применения.

Свойства и области применения хладонов бутанового ряда

Название Химическое названиеПрименениеОзоноразрушающий потенциал
Хладон 3110 ДекафторбутанХладагент, пропеллент, пламягаситель, диэлектрик  0
Хладон C318Октафторциклобутан 0
Хладон 329mmc 227еа1,1,1,2,2,3,3,4,4-НонафторбутанКомпонент смесевых теплоносителей, растворитель при полимеризации 0
Хладон 338pcc1,1,2,2,3,3,4,4-Октафторбутан 0
Хладон 356mff1,1,1,4,4,4-ГексафторбутанМожет применяться в качестве компонента смесевых хладагентов и теплоносителей 0
Хладон 356mff 1,1,1,4,4,4-ГексафторбутанМожет применяться в качестве смесевых хладагентов, теплоносителей, пропеллента, порообразователя 0
Хладон 365mfc1,1,1,3,3-Пентафторбутан 0
Хладон 318B21,1,2,2,3,3,4,4-ОктафтордибромбутанОгнегасящая жидкость 0

            Таким образом, у этих хладонов озоноразрушающий потенциал вовсе отсутствует, и они разрешены к производству во всем мире.

C текущей ситуацией и прогнозом развития российского рынка хладонов можно познакомиться в отчете Академии Конъюнктуры Промышленных Рынков  «Рынок хладонов в России».


Об авторе:
Академия Конъюнктуры Промышленных Рынков
оказывает три вида услуг, связанных с анализом рынков, технологий и проектов в промышленных отраслях - проведение маркетинговых исследований, разработка ТЭО и бизнес-планов инвестиционных проектов.
• Маркетинговые исследования
• Технико-экономическое обоснование
• Бизнес-планирование


Академия Конъюнктуры Промышленных Рынков
Тел.: (495) 918-13-12, (495) 911-58-70
E-mail:
mail@akpr.ru
WWW: www.akpr.ru