Производство кокса из каменного угля является одним из основных, обеспечивающих работу горно-металлургического комплекса. Помимо кокса в этом производстве получают ряд химических продуктов, в первую очередь — высококалорийный коксовый газ, бензол и каменноугольную смолу. Разгонкой последней производят ряд ценных фракций, находящих применение в химической и других отраслях промышленности, а также каменноугольный пек — высококачественное сырье для электродной продукции, используемой в цветной и черной металлургии. Смола и различные сорта каменноугольного пека в значительных объемах экспортируются, в том числе в такие промышленно развитые страны, как Англия, Италия, Япония и т. д. Большое количество единиц высокопроизводительной аппаратуры, используемой в процессах улавливания и переработки химических продуктов коксования, и особенности некоторых технологических процессов обусловливают значительные объемы образования смолистых вторичных продуктов. До недавнего времени основным способом их утилизации было производство дорожных вяжущих материалов — дегтей, тяжелых смол и др. Однако в последнее время ужесточение экологических требований существенно затруднило реализацию дорожных вяжущих на каменноугольной основе. Так, например, приказом №490 от 27.10.2005 г. по государственной службе «Укравтодор» начальникам служб автомобильных дорог запрещено использование на дорогах общего пользования «черновяжущих» материалов каменноугольного происхождения, к которым отнесены дегти, смолы и другие материалы. В настоящее время основным способом утилизации вторичных смолоподобных продуктов коксохимических производств является их подача в угольную шихту, идущую на коксование. Рядом работ показано, что такие материалы, как, например, осадки механизированных осветлителей и другие смолистые органические отложения, не оказывают негативного влияния на процесс коксования, а в некоторых случаях способны положительно влиять на качество кокса. Вторичные материалы, отдельные качественные показатели которых осложняют их утилизацию и несовместимы с нормальным протеканием процесса коксования (например, слишком низкий или высокий уровень рН), как правило, могут подаваться в шихту в виде компаундов с другими материалами, полностью или частично нейтрализующими их негативное влияние. Однако внесение смолоподобных добавок в шихту без предварительной обработки возможно только при их нагревании до текучего состояния. Это, в свою очередь, связано с дополнительными затруднениями вследствие коррозионной опасности, а также склонности ряда вторичных материалов к активной полимеризации даже при незначительном нагреве. Последнее обстоятельство может приводить к отложениям продуктов полимеризации на внутренней поверхности трубопроводов и к их засорению. Способность утилизируемых материалов к значительному паро- и газовыделению при повышенных температурах осложняет экологическую и социальную обстановку в коксовых цехах. Вследствие специфических свойств ряда смолообразных вторичных продуктов, перед подачей в шихту их предварительно нейтрализуют. В настоящее время подобная нейтрализация на предприятиях Украины осуществляется главным образом содой либо аналогичными реагентами. Такой технологический прием приводит к дополнительному накоплению в коксе щелочных металлов, что ухудшает его свойства. Наиболее технологичный из реализованных в настоящее время способов дозировки смолообразных материалов в шихту действует в ОАО «Авдеевский КХЗ». Подача смолообразных материалов осуществляется в углезагрузочный вагон посредством устройства, расположенного на верху печей. В отличие, например, от подачи струей на слой шихты, перемещаемый транспортерной лентой, этот способ позволяет более успешно решать перечисленные выше проблемы. Тем не менее, в настоящее время существует острая необходимость поиска не сопряженных с образованием новых отходов технологий утилизации вторичных смолистых материалов коксохимического производства (КХП). В качестве одного из путей решения этой проблемы на некоторых предприятиях рассматривается возможность сброса смолистых материалов в каменноугольную смолу. В табл. 1 представлены результаты выполненной нами разгонки каменноугольной смолы с добавкой 0,5% смолистого материала — вторичного продукта КХП. Таблица 1 Результаты разгонки каменноуголной смолы Показатели | Изменение значения показателей, абс. ед. | Изменение сернистости фракций, абс. % | Массовая доля фракций, выкипающих в температурном интервале, % | Интервал температур, °С | До 180 | -0,3 | -0,15 | 180-200 | -0,13 | +0,04 | 200-230 | -2,60 | +0,04 | 230-300 | +3,48 | -0,10 | 300-360 | -8,26 | -0,08 | 360-380 | -0,06 | -0,07 | Массовая доля пека, % | +7,36 | +0,137 | Температура размягчения пека, °С | -21,0 | |
Провести ректификацию смолы в присутствии большего количества добавки не удалось из-за вспенивания жидкой фазы и ее выбросов в паровую линию. Следует отметить, что именно по этой причине подача аналогичных материалов в смолу в промышленных условиях без предварительной обработки (подготовки) практически невозможна.
|