Другие, несколько отличающиеся данные о конечных продуктах твердения магнезиального цемента приводятся в более поздней, уже цитированной выше работе (Корнеев, Медведева и др., 1997), в которой авторы использовали комплекс различных методов анализа, включая рентгенофазовый, метод инфракрасной спектроскопии, дифференциально-термический, термогравиметрический, петрографический и др. Согласно данным этой работы (таблица 3.3), при взаимодействии каустического магнезита с бишофитом образуется преимущественно 5MgO∙MgCl2∙13H2O.[1] При этом было установлено, что достижение максимальной прочности цемента в ранние сроки твердения имеет место при соотношении фаз 3MgO∙MgCl2∙11H2O : 5MgO∙MgCl2∙13H2O = 1 : 6 при суммарном их содержании 35-37%. Такой состав новообразований обеспечивает через 6 часов твердения на воздухе прочность >35 МПа. В более поздние сроки твердения от 7 до 28 суток указанное соотношение фаз практически не меняется. Таблица 3.3 Результаты исследования изменения процентного состава новообразований магнезиального вяжущего во времени твердения по данным (Корнеев, Медведева и др., 1997) Условия обжига каустического магнезита | Состав новообразований магнезиального вяжущего, через | 6 ч | 7 сут | 28 сут | 3MgOxMgCl2x11H2O | 5MgOxMgCl2x13H2O | Mg(OH)2 | 3MgOxMgCl2x11H2O | 5MgOxMgCl2x13H2O | Mg(OH)2 | 3MgOxMgCl2x11H2O | 5MgOxMgCl2x13H2O | Mg(OH)2 | 720оС, 30 мин | 10-12 | 7-8 | 4-5 | 5-7 | 20-25 | 8-10 | 5-7 | 25-28 | 8-10 | 720оС, 90 мин | 5-7 | 30 | 4-5 | 5-7 | 30-35 | 3-4 | 7-8 | 35-38 | 7-8 | 720оС, 120 мин | 4-5 | 20-25 | 4-5 | 7-8 | 30-32 | 4-5 | 5-6 | 30-35 | 4-5 |
На основании выше изложенного можно сделать следующие выводы. С одной стороны, имеются данные, согласно которым при затворении MgO концентрированным раствором MgCl2 в начале гидратации кристаллизуется неустойчивое метастабильное соединение 5MgO∙MgCl2∙13H2O, которое постепенно переходит в конечную устойчивую фазу 3MgO∙MgCl2∙11H2O. Высокая прочность этого соединения обусловлена его текстурой, отличающейся взаимным прорастанием спиралевидных трубчатых нитевидных агрегатов (Маткович, Рогич, 1974), наблюдаемых в сканирующем электронном микроскопе (Установка Geolco JSM, США университет штата Иллинойс). С другой стороны, имеется фактический материал, согласно которому в быстротвердеющем магнезиальном цементе в составе собственно вяжущего доминирует соединение 5MgO∙MgCl2∙13H2O с подчиненным количеством фазы 3MgO∙MgCl2∙11H2O. Впрочем, как показано в разделе 3.5, обе эти фазы являются весьма близкими по структуре и свойствам. Кроме концентрационного фактора, на процесс структурообразования магнезиального вяжущего огромное влияние оказывает влажностный фактор (водоцементное соотношение). Влияние влажностного фактора подробно анализируется в работах Б. В. Дерягина, Л. И. Хейфеца, И. Н. Ахвердова, Е. И. Шмитько и других исследователей на дисперсных системах «вода-цемент. Результаты этих исследований можно использовать не только для управления плотностью прессованных материалов, но и при отработке технологических приемов при укладке напольных покрытий. Например, соблюдение общих законов по обеспечению кинетической устойчивости цементных растворов для самовыравнивающихся составов позволяет избежать таких неприятных последствий, как водоотделение и разупрочнение (деструктуризация) в цементно-водной дисперсии и приводит к изменению основных характеристик цементного теста: подвижности, плотности, устойчивости во времени, склонности к явлениям водоотделения и седиментации, схватывания и отвердевания. В конечном счете все эти процессы и явления находят отражение в структуре и свойствах цементного камня. Общая характеристика состава магнезиального вяжущего Следует иметь в виду, что магнезиальный цемент является полифазным веществом, его состав и текстурно-структурные особенности отражены на микрофотографиях (рис. 3.8-3.13). Наблюдаемый на них сложный состав подтверждается рентгенофазовым анализом, который дает присутствие, кроме собственно магнезиального вяжущего (здесь фиксируется как соединение Mg3(OH)5Cl∙4H2O, так и в подчиненном количестве Mg2(OH)3Cl∙4H2O), периклаза MgO, магнезита Mg(CO3), доломита CaMg(CO3)2, а также следы бишофита MgCl2∙6H2O. Содержание указанных фаз в разных образцах цемента не является постоянным, оно колеблется в довольно широких пределах, что видно также и на микрофотографиях. По данным рентгенофазового анализа в отдельных участках цемента доминирует MgO, в других преобладает магнезиальное вяжущее. Прочие минеральные фазы (магнезит, доломит) обычно содержатся в количестве до 10%. Как уже отмечалось, количественные соотношения указанных фаз магнезиального цемента варьируют в зависимости от условий синтеза, скорости отвердевания и других факторов. Следует заметить, что рентгенофазовый анализ, как правило, занижает содержание собственно магнезиального вяжущего, который нередко слабо раскристаллизован, являясь в значительной степени аморфным веществом, которое плохо диагностируется на рентгенограммах.
|