Эти моющие средства представляли собой алкилсульфонат, полученный реакцией бутилового или пропилового спирта с нафталином и последующим сульфированием. Эти СМС получили общее название “Nekal”. Они до сих пор производятся для текстильной промышленности. В конце 20-х – начале 30-х годов 20 века широко применялись сульфатированные длинноцепочные спирты, которые продавались как нейтрализованные натриевые соли. Эти спирты не имели никаких добавок, кроме сульфата натрия, используемого в качестве наполнителя. В начале 30-х годов на рынке США появились длинноцепочные алкиларилсульфонаты, полученные алкилированием бензола керосиновыми фракциями. Продукт продавали так же в виде натриевой соли, поскольку основной его составляющей был сульфат натрия. И сульфаты спиртов, и алкиларилсульфонаты продавались как моющие материалы, но существенного влияния на весь рынок они не оказывали. После второй мировой войны алкиларилсульфонаты полностью наводнили рынок, вытеснив алкилсульфаты. Однако последние впоследствии нашли широкое применение в производстве шампуней. При этом на развитие промышленности моющих средств сильно влияли ограничивающие факторы, такие как доступность сырья. Поэтому в разных странах развитие моющей промышленности происходило с поправкой на доступность конкретного сырья в конкретной стране. Например, в США стали активно применять натриевую соль олеилтаурида., в Германии – алифатические сульфаты (сульфаты жирных спиртов), в Соединенном Королевстве – вторичный олефинсульфат, получаемый из нефтехимических источников, который производился в огромных количествах и производится в Англии по сей день. Все эти вещества как базовые имели свои преимущества и недостатки, но при их производстве во многом учитывались и факторы, не влияющие на моющую способность веществ: - доступность сырья; - простота производства; - стоимость сырья; - стоимость производства; - пригодность/качество конечного продукта. Благодаря простоте изготовления и своей универсальности, алкилбензолсульфонаты, производимые из тетрамера пропилена и бензола, быстро утвердились на рынке, вытеснив ранее использовавшиеся продукты. Этот материал впоследствии вытеснил все другие основные ПАВ и в 1950-65 гг. половина мировых моющих средств основывалась на этом веществе. Таким образом, синтетические моющие средства окончательно утвердились на рынке. В период с 1940-1972 год объем спроса на синтетические детергенты в США увеличился в 1000 раз до 4,5 млн. тонн в год, объем спроса на мыло сократился почти в 3 раза. Больше стали потреблять жидких моющих средств. Если в 1958 жидкие моющие средства среди общего объема синтетических моющих средств занимали в массовом выражении 22,8% рынка США, то 1972 году эта доля возросла почти до 40%, а объем потребляемых жидких СМС увеличился за этот период в 5 раз. Появление карбоксиметилцеллюлозы и использование ее в качестве добавки в моющих веществах решило проблему ресорбции загрязнений вовнутрь ткани. Несмотря на существенный прогресс в появлении новых активных моющих веществ, относительно слабым было развитие моющих веществ для стирки хлопка. Однако уже в 1947 году на рынке появились тетранатриевые пирофосфаты и триполифосфаты натрия, которые решили эту проблему. Тетрамерпропиленбензолсульфонат стал основным ингредиентом, используемым в производстве моющих средств вплоть до 1960-х годов. Однако в связи с широким его использованием возникла проблема сточных вод. Уровень пены в реках повышался. Этот факт связывали с тем, что основанный на пропилене алкилбензолсульфонат не полностью разрушался бактериями, присутствующими в натуральной среде. Разветвленная цепь в линейной цепи алкилбензола препятствовала действию бактерий. В связи с этим вскоре начали применять сульфаты жирных кислот, которые разрушались очень легко, и с тех пор все природные жирные кислоты, из которых производят жирные спирты, представляют собой соединения с неразветвленной цепью, а линейный алкилбензол легко разрушался в природе под действием бактерий. В Германии было законодательно утверждено разрешить производство лишь тех моющих средств, которые разлагаются в природе. В США же производители моющих средств приняли «джентльменское соглашение», что будут производить лишь линейный алкилбензол. Переход к линейному алкилбензолу принес удивительные результаты. Выяснилось, что его моющая способность примерно на 10% лучше, чем у нелинейного. Растворы нейтрализированной сульфоновой кислоты были менее мутными, а пасты и смеси имели более низкую вязкость. Это давало определенные преимущества линейному алкилбензолу, когда его высушивали и применяли в виде порошка. Однако когда его стали продавать в виде жидкого моющего средства или пасты, покупательная привлекательность была утрачена именно по причине низкой вязкости. |