Винилхлорид растворим в обычных органических растворителях: этиловом и метиловом спиртах, дихлорэтане, трихлорэтане, хлороформе, сольвентнафте, керосине, соляровом масле, диэтиловом (серном) эфире, диоксане, бензоле, толуоле, ацетоне. Растворим в воде и соляной кислоте. Мономер может быть стабилизирован гидрохиноном и n-трет-бутилпирокатехином: 0,005%-ная концентрация последнего вполне достаточна для стабилизации винилхлорида, предназначенного для хранения или перевозки. В промышленности винилхлорид получают из ацетилена; действуя на него хлороводородом:
СН = СН + НС1→ СН 2= СН С1 Однако это очень дорогой способ, втрое дороже, чем синтез из олефиновых углеводородов. Винилхлорид может быть получен не только из этилена, но и непосредственно из этана. Получение винилхлорида из этана дает большой экономический эффект. Винилиденхлорид (l, l-дихлорэтилен) СН 2=СС12 представляет собой бесцветную жидкость со слабым запахом, напоминающим запах хлороформа. Т. кип. 31,7°'С (при 0,1 МПа), т. пл. — 122,5°C; относительная плотность d4-15 = 1,2122; показатель преломления nD20 =1,4246; молекулярная масса 96,95. Мономер, свободный от кислорода, полимеризуется очень медленно, технический продукт полимеризуется относительно быстро. В качестве инициаторов полимеризации в технике применяют главным образом пероксид бензоила, пероксид водорода и другие обычные инициаторы радикальной полимеризации. Полимеризацию ведут в растворителях и в водной эмульсии в автоклавах под давлением. В качестве стабилизатора для мономера чаще всего применяют гидрохинон. Ингибирующими свойствами обладают также фенолы, спирты, амины (в частности, триметиламин). Поливинилиденхлорид представляет собой белый порошкообразный продукт, нерастворимый в мономере. Он негорюч, хорошо противостоит действию химических реагентов и плохо растворяется в горячем тетрахлорэтане, декалине, тетралине; частично растворим в бензоле, хлороформе, сероуглероде; не растворяется в эфирах, спиртах и большинстве других органических растворителей. Поливинилиденхлорид размягчается при 185 — 200°С, при нагревании до 150°С он начинает разлагаться с отщеплением хлороводорода.
Техника безопасности при работе с винилхлоридом и винилиденхлоридом, их полимерами и сополимерами
Винилхлорид при нормальных условиях (комнатной температуре и атмосферном давлении) газ. Поэтому при хранении и во время работы с ним должны быть созданы условия, предотвращающие утечку и потерю продукта и обеспечивающие безопасность. Винилхлорид должен храниться при низкой температуре, при которой он находится в жидком состоянии (-14°С), и в герметически закрытых сосудах, выдерживающих более или менее значительное давление (баллоны, автоклавы, запаянные ампулы из прочного стекла). Если жидкий винилхлорид хранится в запаянных ампулах, они должны быть завернуты в металлическую сетку и помещены в сосуд Дьюара, наполненный сухим льдом. При низких температурах в пределах от -40 до -50°С винилхлорид может храниться без ингибитора в стальных резервуарах. При комнатной температуре без ингибиторов его хранят в атмосфере азота под давлением. При перевозке же обычно применяют ингибиторы даже, несмотря на то, что мономер, из которого удален ингибитор, полимеризуется труднее, чем мономер, в который его не вводили. Сосуды, в которых хранится или перевозится винилхлорид, не должны заполняться более чем на 84% их емкости. Винилхлорид обладает токсичностью средней силы. Симптомы, вызванные его действием, в основном сходны с симптомами действия наркотических веществ. Отравление при вдыхании винилхлорида в небольших концентрациях сопровождается потерей равновесия, координации движений и неполным наркозом. При больших концентрациях наступает потеря сознания, сопровождаемая конвульсиями, и, наконец, глубокий наркотический сон с полной неподвижностью. Дыхание изменяется от быстрого прерывистого в начале наркоза до медленного неглубокого. При 20-40%-ной концентрации винилхлорида в воздухе морские свинки погружаются в состояние глубокого наркоза, оканчивающегося смертью. Максимально допустимая концентрация винилхлорида в воздухе рабочих помещений 0,5%. Газообразный мономер при низкой концентрации имеет приятный запах. При вдыхании несмертельных доз его через несколько минут наступает головокружение, теряется ориентация относительно расположения и величины окружающих предметов, ощущается жжение в подошвах ног. При равных концентрациях и при однократном воздействии винилхлорид менее опасен, чем бензол, хлороформ и тетрахлорид углерода. Концентрация до 5% вызывает головокружение и потерю ориентации без вреда для организма. |
