новые химические технологии
АНАЛИТИЧЕСКИЙ ПОРТАЛ ХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
ПОИСК    

НА ГЛАВНУЮ 

СОДЕРЖАНИЕ:

НАУКА и ТЕХНОЛОГИИ

Базовая химия и нефтехимия

Продукты оргсинтеза ............

Альтернативные топлива, энергетика ...........................

Полимеры ...........................

ТЕНДЕНЦИИ РЫНКА

Мнения, оценки ...................

Законы и практика ...............

Отраслевая статистика .........

ЭКОЛОГИЯ

Промышленная безопасность

Экоиндустрия .......................

Рециклинг ............................

СОТРУДНИЧЕСТВО

Для авторов .........................

Реклама на сайте ................

Контакты .............................

Справочная .........................

Партнеры ............................

СОБЫТИЯ ОТРАСЛИ

Прошедшие мероприятия .....

Будущие мероприятия ...........

ТЕНДЕРЫ

ОБЗОРЫ РЫНКОВ

Анализ рынка сывороточных белков в России
Рынок кормовых отходов кукурузы в России
Рынок рынка крахмала из восковидной кукурузы в России
Рынок восковидной кукурузы в России
Рынок силиконовых герметиков в России
Рынок синтетических каучуков в России
Рынок силиконовых ЛКМ в России
Рынок силиконовых эмульсий в России
Рынок цитрата кальция в России
Анализ рынка трис (гидроксиметил) аминометана в России

>> Все отчеты

ОТЧЕТЫ ПО ТЕМАМ

Базовая химия и нефтехимия
Продукты оргсинтеза
Синтетические смолы и ЛКМ
Нефтепереработка
Минеральные удобрения
Полимеры и синтетические каучуки
Продукция из пластмасс
Биохимия
Автохимия и автокосметика
Смежная продукция
Исследования «Ad Hoc»
Строительство
In English
  Экспорт статей (rss)

Полимеры

ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНАЯ ДЕСТРУКЦИЯ КАУЧУКА СКБ


В ряде случаев применению синтетических пленкообразователей препятствуют низкие физико-механические показатели покрытия на их основе. Одним из путей преодоления этих недостатков является использование продуктов жидкофазной термоокислительной деструкции высокомолекулярных ненасыщенных полимеров. Этот метод приобретает в последнее время все большее значение в качестве одного из путей прямого синтеза кислородсодержащих олигомеров, а также для модификации полимерных материалов…


 

В ряде случаев применению синтетических пленкообразователей препятствуют низкие физико-механические показатели покрытия на их основе (адгезия, прочность на изгиб, удар) [1]. Одним из путей преодоления этих недостатков является использование продуктов жидкофазной термоокислительной деструкции высокомолекулярных ненасыщенных полимеров [2-7]. Этот метод приобретает в последнее время все большее значение в качестве одного из путей прямого синтеза кислородсодержащих олигомеров, а также для модификации полимерных материалов. Большое практическое значение метода термоокислительной деструкции обусловлено как ценностью получаемых функциональных кислородсодержащих олигомеров, так и доступностью и низкой стоимостью большинства окислителей. Этот метод целесообразно применять прежде всего для переработки некондиционных и вторичных каучуков, принимая во внимание, что синтез высокомолекулярных каучуков значительно сложнее, чем получение олигомеров непосредственно из диенов. Однако, в определенных условиях (с целью расширения области применения высокомолекулярных полимеров и получения лакокрасочных материалов с хорошим комплексом свойств) метод переработки каучуков в функциональные олигомеры путем окислительной деструкции целесообразен.
Как сообщалось ранее [8, 9] окислительной деструкцией каучука СКБ в растворе углеводородов воздухом в присутствии кобальтовых солей органических кислот при температуре 90-100 °С получены полифункциональные кислородсодержащие олигобутадиены, которые в композиции со СКОП использованы в качестве пленкообразователей для лакокрасочных материалов (олифа, краски, шпатлевки, грунтовка)[10]. В настоящем сообщении приведены результаты исследования кинетических закономерностей процесса термоокислительной деструкции каучука СКБ кислородом воздуха в растворе уайт-спирита, а также в смеси уайт-спирита и олигопиперилена СКОП. Объектом исследования был каучук СКБ производства Казанского завода СК, который имел следующие показатели: Mw /`Mn = 15-20,  пластичность 0,35-0,6, количество звеньев 1,4-цис – 10-15 %, 1,4-транс – 15-25 %, 1,2 – 65-70 %. В качестве катализатора использовали промышленные образцы кобальтсодержащих сиккативов: НК-2 (стирольный раствор нафтената кобальта), ТУ 6-05-1075-76, Со – 0,6-2 %, ЖК-К (10 %-ный раствор кобальтовых солей синтетических жирных кислот в уайт-спирите, ТУ 2311-040-05766764-99, Со – 1,3-1,4 %).
Окислительную деструкцию каучука СКБ проводили в реакторе барботажного типа после его полного растворения. Процесс деструкции контролировали по изменению вязкости раствора. Изучено влияние температуры и продолжительности реакции, скорости подачи воздуха, природы растворителя, катализатора и их количеств. Результаты исследования представлены на рис. 1-4.
Если до 80 °С процесс окислительной деструкции СКБ протекает очень медленно, то с повышением температуры до 90-100 °С реакция заканчивается за 3-4 часа. Из рис. 1 следует, что процесс окислительной деструкции натрий-бутадиенового каучука в растворе молекулярным кислородом, катализируемый кобальтовыми солями органических кислот, протекает в две стадии. На первой стадии (в течение первых 2-2,5 ч) происходит в основном собственно деструкция полимера, сопровождающаяся существенным падением вязкости раствора (до 14-20 с по ВЗ-4) и небольшим накоплением функциональных групп (гидроксильных, карбоксильных, карбонильных, пероксидных). На рис. 1 это область интенсивной деструкции полимера (I) с понижением молекулярной массы до (5-10)×103 (рис. 2).

  

Рис. 1. Диаграмма окислительной деструкции полимера СКБ: 15 %-ный раствор СКБ в уайт-спирите (1 – лабораторный образец, 1' – промышленная партия); СКБ : СКОП : уайт-спирит = 1 : 3 : 5 (2 – лабораторный образец, 2' – промышленная партия), 1 : 0,65 : 6,5 (3), 1 : 1 : 5,5 (4), 1 : 1,95 : 4,3 (5). НФ-5 – 0,8-1,0 % (на сухой от СКБ), Т = 95± °С, V возд. = 25-30 ч – 1.

На второй стадии (область II) в течение последующих 1,5-2,5 ч происходит преимущественно дальнейшее окисление фрагментов олигобутадиена с незначительным падением вязкости до 13-14 с. В области II (рис.1) происходит интенсивное образование функциональных групп.
Наряду с распадом макромолекул в процессе окисления каучука происходит и сшивание цепей вследствие рекомбинации радикалов или их взаимодействия с двойными связями макромолекул. Интенсивность этих процессов зависит от концентрации раствора, температуры реакции, количества подаваемого окислителя и продолжительности реакции. Как показали результаты исследований, после достижения минимального значения вязкости (~10 с) продолжать окисление нецелесообразно, так как наступает структурирование (уплотнение) олигомера, реакционная масса переходит в гелеобразное состояние (область III, рис. 1). Аналогичные закономерности в реакциях окислительной деструкции высокомолекулярных ненасыщенных полимеров, в том числе и натрий-бутадиенового каучука, отмечены и в работах [2, 3, 11]. Реакция структурирования может стать преобладающей и на более ранней стадии окислительной деструкции СКБ (не достигая минимального значения вязкости раствора) при условии, если концентрация раствора выше 17 %. При использовании 20 %-ного раствора СКБ в уайт-спирите (или ксилоле, или толуоле, или др.) окислительную деструкцию провести не удается, вязкость раствора практически не снижается, окислительно-деструктивные процессы развиты слабо. При повышении температуры реакции до 115-120 °С и скорости подачи воздуха выше 100 ч– 1 очень быстро (в течение нескольких минут) из стадии деструкции СКБ переходит в стадию уплотнения.
Поскольку основным сдерживающим фактором для промышленной реализации процессов жидкофазного деструктивного окисления высокомолекулярных полидиенов и, прежде всего полибутадиена, являлось невозможность получения концентрированных (50-55 %-ных) растворов пленкообразующего, то для решения этой проблемы мы считали целесообразным в качестве растворителя СКБ (в смеси с вышеназванными) использовать олигомерные соединения, которые, в свою очередь, являются пленкообразователями. В качестве такого компонента применяли олигопиперилен СКОП. О развитии термоокислительной деструкции СКБ в растворе уайт-спирита и СКОПа судили по кинетическим кривым снижения вязкости раствора (2, 2’, 3-5, рис.1). Частичная замена уайт-спирита олигопипериленом СКОП несколько снижает растворимость СКБ, затрудняет доступ окислителя к макромолекулам полимера и, в целом, процесс окислительной деструкции, как следует из диаграммы (рис. 1), смещается во времени вправо. При массовом соотношении СКБ : СКОП (100 %-ный) : уайт-спирит – 1 : 3 : (4,3-5,0), необходимом для получения раствора олигомера с концентрацией не менее 50 %, реакция окислительной деструкции заканчивается за 3,5-4,5 ч, в том числе и в промышленных условиях. Следует отметить, что в начальный период окислительной деструкции (в течение первых 10-30 минут) наблюдается повышение вязкости раствора, что следует объяснить чрезвычайно малой концентрацией в начальный период активных радикалов и превалированием процесса структурирования над процессом деструкции.
На рис. 2 представлены кривые снижения молекулярной массы в процессе окислительной деструкции СКБ. При массовом соотношении СКБ : СКОП (100 %-ный) : уайт-спирит – 1 : 3 : 5 и исходной молекулярной массе СКБ (1-3)´105 по завершению реакции (через 3,0-4,5 ч) `Мh  смеси окисленного СКБ и СКОПа в пределах 2400-7200. Снижению вязкости раствора и молекулярной массы в процессе окисления сопутствует накопление в структуре олигомера функциональных кислородсодержащих групп – карбоксильных, гидроксильных, карбонильных и небольшого количества эпоксидных (рис. 3), образование которых протекает через пероксидные соединения [10-12].

 

Рис. 2. Изменение `Мh в процессе окислительной деструкции СКБ: 15%-ный раствор СКБ в уайт-спирите (1, 1’), Мh неокисленного СКБ 2´105 (1), 1´105 (1’); 1,1´105 (1’); CКБ:СКОП : уайт-спирит = 1 : 3 : 5 (2, 2’, 3), Мh неокисленного СКБ = 2,9´105 (2), 1,8´105 (2’), 8´104 (3). НК-2 – 0,8-1% мас. (на сухой от СКБ), Т = 95±5°С, Vвозд = 25-30 ч –1.

Для определения содержания функциональных групп в структуре олигомера использованы спектральные и химические методы анализа [13-15]. ИК-спектры сняты на спектрометре фирмы Perkin Elmer 16 PC, FT-JR (в KBr).
На рис. 4 приведены ИК-спектры окисленного СКБ в оптимальных условиях в присутствии кобальтсодержащих катализаторов и в условиях некаталитического окисления. Сравнение этих спектров со спектрами неокисленного СКБ и СКОПа свидетельствует о появлении новых полос, связанных с процессом окисления СКБ. Уже на ранних стадиях окисления появляется полоса 3400-3450 см –1, соответствующая наличию группы –ОН. Интенсивность этой полосы нарастает в процессе окисления. Через 30-35 мин окисления появляется полоса 3400-3450 см –1, соответствующая наличию группы –ОН. Интенсивность этой полосы нарастает в процессе окисления. Через 30-35 мин окисления появляется полоса около 1720 см –1, соответствующая наличию карбонильной группы альдегидов и кетонов, полоса 1740-1780 см –1 соответствует –СООН группе [13]. В процессе окисления уменьшается прозрачность участков между 1300 см –1 и 1000 см –1. На более поздних стадиях окисления в этой области появляются полосы около 1020 см –1, 1050 см –1, 1125 см –1, 1170 см –1, 1140 см –1, которые обычно связывают с колебаниями скелета –С –О –С. При 875 см –1 и 890 см –1 появляются две полосы, характерные для колебаний эпоксидного кольца [14]. В длинноволновой части спектра имеются две полосы около 977-985 см–1 и 925 см–1, вызванные деформационными колебаниями в группе –С =С –Н которые следует отнести к 1,2- и 1,4-транс-звеньям соответственно [15].

 

Рис. 3. Изменение содержания пероксидных (1, 2), карбоксильных (3, 4, 5), гидроксильных (6), эпоксидных (7) групп в структуре полимера в процессе окислительной деструкции: 15 %-ного раствора СКБ в уайт-спирите (1, 3), СКБ : СКОП : уайт-спирит = 1 : 1 : 6 (4), 1 : 3 : 5 (2, 5, 6, 7), НК-2 – 0,8-1% мас. (на сухой от СКБ), Т = 95±5°С, Vвозд = 25-30 ч –1.

По достижению минимального значения вязкости раствора (через 3-4,5ч от начала реакции) ненасыщенность окисленного СКБ 180-200 г J2/100 г, а его смеси со СКОП – 150-160 г J2/100 г. К завершению процесса окислительной деструкции количество пероксидных групп в олигомере снижается до ~0,2% (рис. 3),при этом возрастает содержание групп карбоксильных, гидроксильных, карбонильных. Через 3-5 ч реакции термоокислительной деструкции СКБ в растворе СКОПа и уайт-спирита в массовом соотношении 1 : 3 : 5 соответственно в окисленном продукте содержатся функциональные группы в количестве: гидроксильные – 2,2-3,5 %, карбонильные – 3,4-5,2 %, эпоксидные – 0,6-0,8 %, кислотное число – 11-18 мг КОН/г,. Кислотное число деструктированного СКБ в растворе уайт-спирита 22-30 мг КОН / г. Эти данные по содержанию функциональных групп характерны при деструкции СКБ с пластичностью 0,3-0,4. При более высокой пластичности каучука (0,5-0,6) наблюдается более быстрое падение вязкости реакционной массы в процессе окисления, сокращается время реакции с 4,5 до 3 ч, в олигомерном продукте повышается содержание функциональных групп. Например, кислотное число олигомера, полученного окислением композиции СКБ : СКОП : уайт-спирит – 1 : 3 : 5 составляет 30-32 мг КОН / г, а окисленного СКБ (в 15 %-ном растворе) – 40-45 мг КОН / г.
Поскольку полученные полифункциональные кислородсодержащие олигомеры являются ненасыщенными соединениями и содержат в структуре реакционноспособные метиновые и метиленовые группы, то непрореагировавшие пероксиды инициируют их структурирование в процессе хранения, в результате чего наблюдается загустевание (гелеобразование) раствора олигомера. В зависимости от количества содержащихся в готовом продукте пероксидных соединений желатинизация раствора олигомера может наступить за время от нескольких часов до нескольких месяцев. Для получения стабильного в процессе хранения раствора олигомера необходимо разложить содержащиеся в нем пероксиды, причем реагент не должен снижать способности полученных полифункциональных кислородсодержащих олигобутадиенов к окислительному структурированию в пленке, то есть к формированию покрытия при использовании их в качестве пленкообразующих. В качестве таких реагентов мы использовали стабилизаторы из класса фосфитов, например, полигард, который вводили в раствор полученного олигомера в количестве 0,07-0,1 % мас. (от СКБ), необходимом только для полного разложения перекисных соединений (контролировали йодометрически).
Проведено исследование влияния различных факторов на процесс окислительной деструкции СКБ с целью оптимизации композиционного состава олигомерного продукта на основе окисленного СКБ и параметров процесса окисления. При окислении СКБ в смеси со СКОП приемлемая для лакокрасочных материалов вязкость раствора (30-55 с по ВЗ-4 при 20±2°С) достигается при массовом соотношении СКБ : уайт-спирит (или тетрамеры пропилена, или ксилол) 1 : (4,5-5). Оптимальная температура окислительной деструкции СКБ 95±5°С.
Большое влияние на развитие деструктивных, окислительных и процессов уплотнения полидиена оказывает количество подаваемого окислителя – кислорода. Если при скорости подачи воздуха до 10-15ч–1 окислительно-деструктивные процессы СКБ как в растворе углеводорода уайт-спирита (или тетрамеров пропилена, или ксилола) так и в среде СКОПа и углеводорода развиты очень слабо, то при увеличении скорости до 70-100 ч –1 интенсифицируются процессы сшивки макромолекул и реакционная масса загустевает. Скорость подачи воздуха должна быть не ниже 20 ч –1 и не превышать 50 ч –1.


Рис. 4. ИК-спектры СКБ (1), СКОП (2), продукта некаталитического окисления СКБ (3), окисленного каучука СКБ в растворе уайт-спирита в присутствии нафтената кобальта (4), и в растворе СКОПа и уайт-спирита в массовом соотношении 1:3:5 соответственно, катализатор – ЖК-К.

По каталитической активности все исследованные нами кобальтовые соли органических кислот в реакции термоокислительной деструкции СКБ близки. В отсутствии катализатора окислительная деструкция занимает весьма продолжительное время, причем достичь необходимой вязкости при достаточно высокой концентрации раствора деструктированного каучука не удается. Добавка уже 0,2-0,3 % мас. (от СКБ) катализатора значительно ускоряет процесс окислительной деструкции. Оптимальное количество катализатора 0,8-1,2 % (на сухой от СКБ).
Антиоксиданты, содержащиеся в каучуке, значительно осложняют процесс их окислительной деструкции, так как они дезактивируют радикалы и каталитическое действие металлов переменной валентности [16, 17]. Каучук СКБ, стабилизированный ионолом, чрезвычайно трудно поддается термоокислительной деструкции. За время реакции 12-18 ч и более при температуре от 85 до 110 °С, скорости подачи воздуха от 20 до 60 ч –1 в присутствии нафтената кобальта в количестве от 0,7 до 3 % мас не удается достичь требуемой вязкости раствора олигомера как на основе СКБ, так и его композиции со СКОП. Содержание антиоксиданта в каучуке СКБ не должно превышать 0,05 % мас.
Процесс получения полифункционального кислородсодержащего олигодиена термоокислительной деструкцией каучука СКБ в композиции со СКОП с применением в качестве растворителя уайт-спирита (или тетрамеров пропилена), в качестве катализаторов – кобальтсодержащих сиккативов рекомендован для промышленной реализации как производство олифы, которая выпускается с 1997 г. на ОАО «Казанский завод синтетического каучука».

Литература:
1. Лившиц Р. М., Добровинский Л. А. // Заменители растительных масел в лакокрасочной промышленности. –М.: Химия, 1987. –158с.
2. Сороков В. Ф., Терехин В. В., Светлаков Н. В. Окисление полимеризационных высокомолекулярных соединений в жидкой фазе (Обзор литературы) // Лакокрасочные материалы и их применение. –1990. –№3. –С. 19-23.
3. Пчелинцев В. В. Термоокислительная деструкция диеновых углеводородов // Тематический обзор. –М.: ЦНИИТЭнефтехим, -1986. –51 с.
4. Жидкофазное окисление хлорсодержащего сополимера / В. В. Терехин, В. Ф. Сороков // IV Всесоюзной конференции молодых ученых по физической химии «Физхимия-90» (Москва, 1990): Тез. докл. НИФТИ, 1990. –С. 90.
5. Левин Г. М., Болдырева Т. Н., Берестнев В. А. Получение пленкообразующих методом инициированного окисления диеновых эластомеров в растворе // Промышленность СК, шин и РТИ. НТИС. –М.: ЦНИИТЭнефтехим. –1988. –№4. –С. 5-10.
6. Рубан О. Д., Охрименко И. С. Лаки на основе продуктов деструкции бутадиен-нитрильных сополимеров // Лакокрасочные материалы и их применение. –1969. –№1. –С. 1-3.
7. Химическая модификация хлорсодержащих сополимеров бутадиена как пленкообразующих веществ / А. В. Островская, Н. В. Светлаков, М. В. Протопопов и др. // Лакокрасочные материалы и их применение. –1987. –№3. –С. 10-13.
8 Пат. 2098427, РФ, МКИ С08С19/04, С09D115/00. Способ получения пленкообразующего / Т. И. Лонщакова, А. Г. Лиакумович, Л. Ю. Губайдуллин и др.// Опубл. Бюл. №34.
9. Термоокислительная деструкция натрий-бутадиенового каучука в растворе углеводородов в присутствии кобальтовых солей органических кислот / И. В. Улитин, К. А. Чернов, Р. Ш. Галимзянов, Т. И. Лонщакова // Первые Кирпичниковские чтения «Деструкция и стабилизация полимеров. Молодые ученые – третьему тысячелетию». (Казань 2000): Тез. докл. КГТУ, 2000. –С. 72-73.
10. Галимзянов Р. Ш. Разработка процесса синтеза пленкообразующего на основе синтетического каучука СКБ… канд. техн. наук. – Казань.: КГТУ, 2000, -177 с.
11. Получение лака для резиновой обуви окислением натрий-бутадиенового каучука в растворе и его свойства / Б. А. Догадкин, Д. М. Сандомирский, К. И. Расшавалина, Т. И. Геллер // Хим. пром. –1959. –№5. –С. 28-31.
12. Рубайло В. Л., Маслов С. А. Жидкофазное окисление непредельных соединений. –М.: Химия, 1989. –222 с.
13. Губен-Вейль. Методы органической химии. Т.II. Методы анализа. Изд. 4-е перераб. Подг. Е. Мюллером. –М.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1963. –1032 с.
14. Хаслам Дж., Виллис Г. А. Идентификация и анализ полимеров. –М.: Химия, 1971. –131 с., -С. 176.
15. Свердлов Л. М. и др. Колебательные спектры многоатомных молекул. –М.: Наука, 1970. –589 с. –С. 428.
16. Грива А. П., Денисова Л. Н. Роль сегментальной подвижности и низкомолекулярных радикалов в процессе гибели пероксидных макрорадикалов полипропилена // Высокомолекулярные соединения. –1986. сер. А. 28, №12. –С. 2545-2550.
17. Скибида И. П. Кинетика и механизм распада органических гидроперекисей в присутствии соединений переходных металлов // Успехи химии. –1975. –Т.44, В.10. –С. 1729-1747.

 


Р.Ш. Галимзянов, Т.И. Лонщакова, К.А. Чернов, И.В. Улитин,

ОАО «КЗСК», Казанский государственный
технологический университет, г. Казань

 

www.kzck.ru

Версия для печати | Отправить |  Сделать стартовой |  Добавить в избранное

Куплю

19.04.2011 Белорусские рубли в Москве  Москва

18.04.2011 Индустриальные масла: И-8А, ИГНЕ-68, ИГНЕ-32, ИС-20, ИГС-68,И-5А, И-40А, И-50А, ИЛС-5, ИЛС-10, ИЛС-220(Мо), ИГП, ИТД  Москва

04.04.2011 Куплю Биг-Бэги, МКР на переработку.  Москва

Продам

19.04.2011 Продаем скипидар  Нижний Новгород

19.04.2011 Продаем растворители  Нижний Новгород

19.04.2011 Продаем бочки новые и б/у.  Нижний Новгород

Материалы раздела

БИОПРОИЗВОДНОЕ ПОЛИЭФИРНОЕ ВОЛОКНО ECO CIRCLE PLANTFIBER
СЭНДВИЧ-ПАНЕЛИ INDUSTRIUM
ПОЛИМЕРЫ ИЗ CO2
DUPONT CORIAN В ОТДЕЛКЕ МЕТРО В НЕАПОЛЕ
ЖЕЛЕЗООКИСНЫЕ ПИГМЕНТЫ для ЛИТИЙ-ИОНЫХ БАТАРЕЙ
ШЛЕМЫ ИЗ СКРАПА
МАТЕРИАЛЫ DUPONT CORIAN в ИНТЕРЬЕРАХ «АЭРОЭКСПРЕСС»
КАК ОПРЕДЕЛИТЬ СТОЙКОСТЬ ПОЛИМЕРНОГО ПОКРЫТИЯ?
КАБЕЛЬНЫЕ ЛОТКИ CABLOFIL
ОБЛЕГЧЁННЫЕ ПЛИТЫ SUPERPAN STAR
ПЕРВЫЕ КАРБОНОВЫЕ ДИСКИ
БУДУЩЕЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СВЕТОДИОДОВ
НОВЫЕ ПЛЕНКИ для ОПК
БРОНЯ НА ОСНОВЕ САПФИРА
ПОСЛЕДНИЕ РАЗРАБОТКИ BASF ДЛЯ АВТОПРОМА
НОВЫЕ ПОЛИМЕРЫ ДЛЯ МЕДИЦИНЫ
ОРГАНИЧЕСКАЯ ЭЛЕКТРОНИКА
ПОЛИМЕРЫ из ОТХОДОВ ЖИВОТНОВОДСТВА
ГИБКИЕ СОЛНЕЧНЫЕ БАТАРЕИ
ТОНКОПЛЕНОЧНАЯ ФОТОВОЛЬТАИКА
ПОЛИМЕРЫ из ЦЕЛЛЮЛОЗЫ
КОМПОЗИТЫ, АРМИРОВАННЫЕ УГЛЕВОЛОКНОМ
НОВЫЕ ПРОДУКТЫ ИЗ УГЛЕРОДНОГО ВОЛОКНА ДЛЯ СТРОИТЕЛЬСТВА
НОВЫЕ РАСТВОРНЫЕ БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНЫХ КАУЧУКИ (S-SBR) «LANXESS»
НАНОПОКРЫТИЯ для ТЕПЛИЦ
НОВЫЕ АДГЕЗИВЫ 3M для ЭЛЕКТРОНИКИ
ИСКУССТВЕННОЕ СЕРДЦЕ
БОЛЬШЕ ГРУЗОВ МОЖНО ПЕРЕВОЗИТЬ В БИГ-БЕГАХ
БИОИЗОПРЕН – БУДУЩЕЕ ШИННОЙ ОТРАСЛИ
«БЕЛКОВЫЕ» МИКРОСХЕМЫ
НОВЫЙ КОАЛЕСЦЕНТНЫЙ ФИЛЬТР GE
АВТОМАТИЗАЦИЯ на «ГАЛОПОЛИМЕРЕ»
НОВАЯ ТЕПЛОИЗОЛЯЦИЯ BASF
ПОЛИЭФИРНЫЕ ТКАНИ ECO STORM
ОПАСНОСТЬ ДЕТСКОЙ БИЖУТЕРИИ
ПОЛУЧЕНИЕ ТОНКОСЛОЙНОГО ФТОРОПЛАСТОВОГО ПОКРЫТИЯ
УГЛЕРОДНЫЕ ВОЛОКНА В АВТОПРОМЕ
«УМНАЯ» СИСТЕМА RFID КОНТРОЛЯ
«ХОЛЛОФАЙБЕР» как МЕЖВЕНЦОВЫЙ УТЕПЛИТЕЛЬ
НОВЫЙ ПРОТЕКТОРНЫЙ АГРЕГАТ «НИЖНЕКАМСКШИНА»
ЗАЩИТНЫЕ МАТЫ NEOPOLEN НА СПОРТИВНЫХ ТРАССАХ
НАНОТЕХНОЛОГИИ ДЛЯ ДОРОЖНОГО СТРОИТЕЛЬСТВА
МАТЕРИАЛЫ DUPONT НА ЕВРО-2012
ПЕРЕРАБОТКА БИОМАССЫ НА ПРЕДПРИЯТИЯХ ЦБК
KELLOGG BROWN: технология получения пропилена из нафты

>>Все статьи

Rambler's Top100 Рейтинг@Mail.ru
Copyright © Newchemistry.ru 2006. All Rights Reserved